1992 年度実績報告書

新インドール合成法を利用する天然物のキラル合成

研究課題

研究課題/領域番号	03453159
研究機関	(財)乙卯研究所
研究代表者	夏目充隆乙卯研究所, 所長 (40087903)
研究分担者	岡部一顕乙卯研究所, 研究員 (80194380) 宇都宮岩生乙卯研究所, 研究員 (60132784) 村竹英昭乙卯研究所, 研究員 (60142064)
キーワード	新インドール合成法 / 天然物キラル合成 / 魚類食餌忌避剤 / 海綿アルカロイド / 細胞毒性インドール化合物 / マイトマイシン類縁体 / 藍藻含有インドール化合物
研究概要	1。Herbindole類及びTrikentrinB類のキラル合成ーキラル源として不斉Diels-Alder付加体1を選び、この二重結合を開裂して2へ導いた。2のエステル基をカルビノールへ還元後、Claisen転位反応に付し3(a:R=Me;b:R=H)とした。3aはホルミルピロール体4と縮合した後、昨年度開拓のモデル実験通り合成を進め、ent-herbindolesA,B,C(5a,5b,5c)のキラル全合成を達成した。3bと4との縮合体よりは、類似の経路に従いcis-trikentrinB(6a),ent-trans-trikentrinB(6b),ent-iso-trans-trikentrinB(7)をもキラルな形で全合成に成功した。これらの結果今まで不明であったこれら天然物全ての絶対配置が判明した。 2。Mitomycin類縁体のキラル合成-Aziridinomitoseneの同族体8をキラル合成するため、今年度は予備実験として、2-lithio-1-(phenylsulfonyl)indoleへセリン由来のアルデヒド体を縮合し9 とした。側鎖の一級アルコールをインドール窒素へ閉環後、二級水酸基を利用してアチリジン環を構築し10をキラル合成した。 3。Hapalindole類のキラル合成ー(一)-カルボン(11)よりシリルエノール体12を合成し、これにルイス酸触媒下13を縮合、さらにルイス酸処理して4環性母核を形成せしめ、既にラセミ体合成にて報告済みの手法を用いhapalindoleO(14)をキラル合成した。

研究成果

(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 宇都宮岩生: "Synthesis of (±)-Tetrahydropseudodistomin, a Hydrogenation Product of Antineoplastic Alkaloids,Pseudodistomins A and B" Hetrocycles. 33. 349-356 (1992)
[文献書誌] 村竹英昭: "Total Synthesis of (+)-Herbindole A, (+)-Herbindole B, and (+)-Herbindole C. Determination of the Absolute Configuration of the Natural Herbindoles" Tetrahedron Letters. 33. 4595-4598 (1992)
[文献書誌] 冨士雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 5. Efficient Preparative Procedure for 4-Substituted Indole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2338-2343 (1992)
[文献書誌] 冨士雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy and Hydroxyindole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2344-2352 (1992)
[文献書誌] 冨士雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 7. Synthesis of (±)-and (S)-(-)-Pindolol" Chem.Pharm.Bull.40. 2353-2357 (1992)
[文献書誌] 宇都宮岩生: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 8. Improved Practical Synthesis of 4,4-Dialkoxy-1-(arylsulfonyl)-1-butanone and 4-(1-Aryl-sulfonyl-3-pyrrolyl)-4-oxobutanal,and a Novel Syntheitc Procedure for 4-Alkoxy-indole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2358-2361 (1992)

1992 年度 実績報告書

新インドール合成法を利用する天然物のキラル合成

研究代表者

夏目 充隆 乙卯研究所, 所長 (40087903)

研究成果

[文献書誌] 宇都宮 岩生: "Synthesis of (±)-Tetrahydropseudodistomin, a Hydrogenation Product of Antineoplastic Alkaloids,Pseudodistomins A and B" Hetrocycles. 33. 349-356 (1992)

[文献書誌] 村竹 英昭: "Total Synthesis of (+)-Herbindole A, (+)-Herbindole B, and (+)-Herbindole C. Determination of the Absolute Configuration of the Natural Herbindoles" Tetrahedron Letters. 33. 4595-4598 (1992)

[文献書誌] 冨士 雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 5. Efficient Preparative Procedure for 4-Substituted Indole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2338-2343 (1992)

[文献書誌] 冨士 雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy and Hydroxyindole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2344-2352 (1992)

[文献書誌] 冨士 雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 7. Synthesis of (±)-and (S)-(-)-Pindolol" Chem.Pharm.Bull.40. 2353-2357 (1992)

1992 年度実績報告書

夏目充隆乙卯研究所, 所長 (40087903)

[文献書誌] 宇都宮岩生: "Synthesis of (±)-Tetrahydropseudodistomin, a Hydrogenation Product of Antineoplastic Alkaloids,Pseudodistomins A and B" Hetrocycles. 33. 349-356 (1992)

[文献書誌] 村竹英昭: "Total Synthesis of (+)-Herbindole A, (+)-Herbindole B, and (+)-Herbindole C. Determination of the Absolute Configuration of the Natural Herbindoles" Tetrahedron Letters. 33. 4595-4598 (1992)

[文献書誌] 冨士雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 5. Efficient Preparative Procedure for 4-Substituted Indole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2338-2343 (1992)

[文献書誌] 冨士雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy and Hydroxyindole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2344-2352 (1992)

[文献書誌] 冨士雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 7. Synthesis of (±)-and (S)-(-)-Pindolol" Chem.Pharm.Bull.40. 2353-2357 (1992)