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1992 年度 研究成果報告書概要

光学活性第2級アルコール製造のための触媒となるキラルなβ-アミノアルコールの製造

研究課題

研究課題/領域番号 03559005
研究種目

試験研究(B)

配分区分補助金
研究分野 広領域
研究機関山口大学

研究代表者

小国 信樹  山口大学, 理学部, 教授 (60028165)

研究分担者 中川 辰司  東ソーアクゾ(株), 研究課長
池田 喜彦  東ソーアクゾ(株), 研究員
林 昌彦  山口大学, 理学部, 助教授 (60192704)
研究期間 (年度) 1991 – 1992
キーワードキラルなβ-アミノアルコール / 不斉反応 / 鏡像体区別反応 / asymmetric alkylation of aldehydes
研究概要

光学活性第2級アルコールの合成法は、古くより研究されてきたが、最近になってケトン類の遷移金属錯体を用いる不斉還元反応またはアルデヒド類の有機亜鉛を用いる不斉アルキル化の2つの方法が最も有効であることが発明された。著者らは後者の不斉アルキル化の優れた方法を発見し実用化に向けて研究を行っている。その方法は、光学活性β-アミノアルコールを少量触媒にもちいる方法であり、不斉アルキル化の優れた触媒となる水酸基に第3級ブチル基を有する光学活性β-アミノアルコールの合成法の確立を目指す研究を行なった。合成法はピナコロンのモノブロム化をメタノールを溶媒に用いて10C以下での反応により80%以上の収率で得、続くブロムピナコロンのカルボニル基の還元反応は、水素化ホウ素ナトリウムを1/3〜1/4等量反応させることにより収率60%以上で生成物を得ることができた。続くエポキシ化は常法により80%以上の収率で進めることができた。この様にして得られる第3級ブチルエチレンオキシドを種々の環状第2級アミンと直接加熱反応させることにより90%以上の高い収率でラセミのβ-アミノアルコールを純粋に大量に製造する方法を確立した。
さらにラセミのβ-アミノアルコールの鏡像体区別酸化反応による光学活性体を得る方法は、チタニウムアルコキシド-酒石酸エステル系触媒を用いる第3級ブチルヒドロキシパーオキシドを作用させる方法によりピペリジン誘導体について90%以上の光学純度で生成物を得ることができた。

  • 研究成果

    (13件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (13件)

  • [文献書誌] M.Hayashi,T.Kaneko N.Oguni: "An efficient preparation of optically active allylic alcohols,2-furyl alcohols,and 2-thienyl alcohols by catalytic asymmetric alkylation." Journal of Chemical Society,Perkin Trans,I. 25-28 (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi,H.Miwata,N.Oguni: "Kinetic resolution of racemic aldehydes by enantio-selective alkylation." Journal Chemical Society,Perkin Trans,I. 1167-1171 (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi,T.Matsuda,N.Oguni: "Enantioselective trimethylsilylcyanation of some aldehyde catalyzed by titanium alkoxide-chiral dialkyl tartrate complexes." Journal of Chemical Society, Perkin Trans,I. 3135-3140 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi,Y.Miyamoto T.Inoue,N.Oguni: "Enantioselective Trimethylsilylcyanation of some aldehyde catalyzed by chiral Sciff base-titanium alkoxide complex." Journal of Organic Chemistry. 58. 1515-1522 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashe,T.Inoue,N.Oguni: "Novel Enantioselective Reaction of Diketene with Some Aldehydes Promoted by Chiral Schiff Base-Titanium Alkoxide Complex." Journal Chemical Society,Chemical Communications. 341-342 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi, M.Tamura, and N.Oguni18GB01 : Ring Opening Reactions of Epoxides with Trimethylsilylcyanide Catalyzed by Titanium Alkoxide-Schiff Base Complexes.: Synlett. 663-664 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi, T.Matsuda, and N.Oguni18GB02 : Enantioselective trimethylsilylcyanation of Some Aldehydes. Catalyzed by Titanium Alkoxide-Chiral Dialkyl Tartrate Complexes.: J.Chem.Soc.perkin Trans. I. 3135-3140 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi, Y.Miyamoto, T.Inoue, and N.Oguni: "Enantioselective Trimethylsilylcyanation of Some Aldehydes. Catalyzed by Chiral Schiff Base-Titanium Alkoxide Complexes." J.Org.Chem.58. 1515-1522 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Matsumoto, A.Ohno, T.Hayashi, N.Oguni, and M.Hayashi: "Enantioselective Synthesis of 1-Metallocenylalkanols by Catalytic Asymmetric Alkylation of Metallocenecarboxaldehydes with Dialkylzincs." Tetrahedron Asymmetry. 4. 1763-1766 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi, T.Inoue, and N.Oguni: "Novel Enantioselective Reaction of Diketene with Some Aldehydes. Promoted by Chiral Schiff Base-Titanium Alkoxide Complex." J.Chem.Soc., Chem.Chem.Commun.341-342 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi, T.Yoshiga, K.Nakatani, K.Ono, and N.Oguni: "Reduction of alpha-Trialkylsiloxy Nitriles with Diisobutylaluminum Hydride(DAIBAH) : A Facile Preparation of a-Trialkylsiloxy Aldehydes and Their Derivatives." Tetrahedron.

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] 50. 2821-2830 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hayashi, T.Inoue, Y.Miyamoto, and N.Oguni: "Asymmetric Carbon-Carbon Bond Forming Reactions Catalyzed by Chiral schiff Base-Titanium Alkoxide Complex. (Symposia in Print).4398(1994)" Tetrahedron. 50. 4383-4398 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1996-04-15  

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