| 研究概要 |
1.既知の2‐t‐ブチル‐6‐(ジメチルアミノ)フルベン合成法は非実用的であることを見出し、シクロペンタジエンナトリウム塩とジメチルホルムアミド=O‐メチル塩との反応による実用的合成法を見出した。
2.上記フルベン誘導体とシドノン、メソイオン型1,3‐ジチオロン、1,3,2‐オキサチアゾロン、および4‐オキサゾロン誘導体との反応で、期待した[4π+6π]環状付加が起こると同時に、反応条件下でジメチルアミンとメソイオン化合物に由来する分子団の脱離も起こり、最終目的物である、完全不飽和シクロペンタ‐チアピラン、‐ピリダジン、‐チアジン、および‐ピラン誘導体が一段階で、一般に好収率で生成することを明らかにした。
3.上記の反応で合成した、シクロペンタ複素6員環のスペクトル解析から、これら化合物は予想どうり、アズレンと等電子的な電子構造を有し、分子内電荷移動を起こしていることを明らかにした。
4.トロポンとメソイオン化合物の環状付加反応を、PM3分子軌道計算による電子構造に基づいて考察し、これらの反応における位置およびペリ選択性は、分子軌道間相互作用ではなく、立体効果に大きく依存していると想定した。
5.トロポンとメソイオン型4‐オキサゾロンの環状付加体の光照射により、一連の光異性化反応が起こることを見出し、生成物の構造と相互関係を明らかにするとともに、オキサ‐ジπ‐メタン転位に始まり、ビニルシクロプロパン-シクロペンテン転位、シクロプロパノンへのアシル転位、光電子環状反応が関与した、一連の反応で、これら全ての化合物の生成を説明することが出来た。
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