| 研究概要 |
1.メソイオン型4-オキサゾロンを反応系中で発生させることにより、トロポンとの[4π+6π]環状付加体を好収率で得ることが出来た。シドノンとの[4π+2π]環状付加を経由するピラゾロトロポンの収率、および1,3-ジチオロンとの[4π+6π]環状付加体の収率は酢酸銅の添加により向上する。
2.トロポンとメソイオン型5-チアゾロンの反応は環状付加体がさらに複雑に転位して、種々の生成物を与える。これら生成物の相互関係を明らかにし、生成物の構造について考察した。
3.トロポンとメソイオン化合物の環状付加反応の位置とペリ選択性をPM3分子軌道計算に基づいて考察し、選択性は、分子軌道間相互作用ではなく、立体効果に大きく依存していると想定した。
4.トロポンとメソイオン型4-オキサゾロンの環状付加体の光照射により、一連の光転位反応が起こることを見出し、生成物の構造と相互関係を明らかにするとともに、この光反応機構を解明した。
5.実用的な2-t-ブチル-6(ジメチルアミノ)フルベン合成法を開発した。このフルベン誘導体とシドノン、メソイオン型1,3-ジチオロン、1,3,2-オキサチアゾロン、および4-オキサゾロン誘導体との反応で、予想どうり[4π+6π]環状付加-エクストルージョン反応が起こり、最終目的物である、完全不飽和シクロペンタ-チアピラン、-ピリダジン、-チアジン、および-ピラン誘導体が一段階で、一般に好収率で生成することを明らかにした。これらの生成物はアズレンと等電子的な電子構造を有することを明らかにした。
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