遷移金属錯体の結合した有機酸化遷元系の合成とその性質に関する研究

1991 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 03640449
• 研究機関: 東京都立大学
• 研究代表者: 伊與田 正彦 東京都立大学, 理学部, 教授 (50115995)
• キーワード: 遷移金属錯体 / クムレン / πアリル錯体 / テトラチアフルバレン / パラジウム触媒反応 / カップリング反応 / フラ-レン / カルベン錯体

研究概要

1.クムレン類の遷移金属錯体について研究した結果、四核鉄ーヘキサペンタエン錯体が合成できることを見出した。また、錯体のX線結晶構造解析から、この錯体が非常に珍しいポリπアリル構造を持つことがわかった。さらに、テトラフェニルヘキサペンタエンとドデカカルボニル三鉄の反応からビス(アレニリデン)鉄錯体が生成することを見出し、クムレン類の中央二重結合がこの場合には容易に解裂することがわかった。
2.トリアルキルスズの置換したTTFを合成し、パラジウム触媒カップリング反応に適用して、各種TTF誘導体に変換できることを見出した。この合成法を用いて調製したmーフェニレンビス(テトラチアフルバレン)は非常に興味深い酸化還元系としての性質を示した。また,フエロセン部分とTTF部分を組み込んだ酸化還元系の合成についても検討し、いくつかの化合物を得ることが出来た。
3.フラ-レンの遷移金属錯体について研究した結果、C_<70>の白金錯体およびC_<60>のロジウム錯体を合成することが出来た。後者は非常に難溶性であるが、前者は比較的有機溶媒によく溶ける安定な化合物であった。そこで、C_<70>の白金錯体について構造および物性を検討した。
4.カルベン錯体の新規合成法を見出した。そこで、この方法を用いて新しい酸化還元系の合成について検討した。

研究成果

• [文献書誌] Juro Ojima: "Synthesis and Properties of NーCyano Derivatives of Tridecaー,Pentadecaー,Heptadecaー,and Nonadecaazafulvenes" Chem.Lett.507-510 (1991)
• [文献書誌] Shin'ichi Nakatsuji: "Synthesis and Properties of 3,6ーBis(dimethylamino)ーfluorenylium Dye Ethynologues:New Highly Bathochromic πーElectron System" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1881-1886 (1991)
• [文献書誌] Juro Ojima: "Synthesis and Properties of NーCyanodimethyltetradehydrotridecaー,ーpentadecaー,ーheptadecaー,and ーnonadecaー azafulvene,and Benzannelated NーCyanotridecaazafulvene" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2111-2120 (1991)
• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "Novel Tetranuclear IronーHexapentaene Complexes:The First Examples of Polyーπーallyl Complexes" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.30. 1670-1672 (1991)
• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "Palladiumーcatalyzed Coupling of Trialkylstannylーtetrathiafulvalenes with Aryl Halides" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.158-159 (1992)
• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "A Novel C=C Bond Cleavage in Hexacarbonyl(hexapentaene)ーdiiron:XーRay Crystal Structure of a Bis(μ_<3'>η^2ーallenylidene)ーIron Complex" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1992)