| 研究概要 |
1の全合成に関しては、先ず1のセコ酸のモデルとして3aをオレアンドマイシンから誘導し、ラクトン化反応を検討した。このセコ酸誘導体のコンピュウタ-による配座計算(大澤等により開発されたConflex3を用いた)ではほぼラクトン体と同じであり、閉環しやすいことが予測される。この配座シミレ-ションはNMRによる配座解析結果と良く一致している。実際このセコ酸は、予測どうりラクトン化しやすく、高度希釈を用いなくても通常濃度で室温で約50%の収率でラクトン体を与える。そこで、セコ酸3b(R^1=(3S,2R)ー3ーbenzyloxyー2ーmethylーbutylー,R^6=H,R^7=Mes,R^8=R^9=Me)をデザインし、1の合成を行なうこととした。3bの合成が出来たのでマクロラクトン化を経て1の合成を完成させる。又、2の合成に関しては先ず2の化学分解によりセコ酸誘導体3b(R^1=Me,R^6=H,R^7=Mes,R^2=R^3=CH_2,R^8=H,R^9=Mes)を合成しそのラクトン化を検討した。室温で通常濃度ではラクトン体はまったくえられないが、室温、高度希釈条件出は48%で、130・C、高度希釈条件では78%の収率でラクトン体が得られた。コンピュウタ-を用いた配座計算によれば3bは、3aに比べて閉環しずらい配座を取ると予測され、上の述べた結果と良く一致する。
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