重質炭素資源の高効率変換のための触媒開発

1992 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 04203101
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 真田 雄三 北海道大学, 工学部, 教授 (50109485)
• 研究分担者: 西山 よし行 東北大学, 反応化学研究所, 教授 (10006299) ; 野村 正勝 大阪大学, 工学部, 教授 (10029184) ; 加部 利明 東京農工大学, 工学部, 教授 (50092482) ; 渡部 良久 京都大学, 工学部, 教授 (70025956) ; 藤元 薫 東京大学, 工学部, 教授 (30011026)
• キーワード: 重質炭素資源 / 触媒 / 変換 / 石炭 / ビチューメン / 共処理 / 水素化脱硫 / 液化

研究概要

電荷移動からみた石炭の非共有結合構造を解明し、石炭粒子のゲル化、常温水素移動できることを示した。酸化セレンで処理した石炭を低温、短時間で液化できることを見いだした。石炭を高温下、各種の方法で処理してタール、ガス及びチャーを得るとともに、得られたチャーに鉄を担持し触媒とした水素消費量の少ない減圧残油の分解プロセスを提案した。石炭と一酸化炭素/水、さらには水性ガス/水を水素源として用いる反応系において、Fe(CO)_5/硫黄系触媒が、極めて高い石炭添加率と高度軽質化に有効あることを見いだした。軽油中の難脱硫性化合物を明らかにし、これらの難脱硫性化合物を脱流するための反応機構、触媒上の硫黄の挙動を検討した。石炭、重質油コプロセッシングにおいてNiCl_2-LiCl-KClを予め石炭に含浸担持させ、さらにNiMo/Al_2O_3を共存させると、各々を単独で使用した時よりも、一層高い軽質油収率が達成されること、軽質油のイオウ含量も最低になり軽質油の質の面でも好ましい複合効果が発現することを明らかにした。ガロシリケートにより液化油を改質して芳香族化合物を得る反応を検討し、高選択率で芳香族炭素に変換されることを確認した。

研究成果

• [文献書誌] 横山 晋: "石炭の高圧水素化分解アスファルテンの化学構造ーアスファルテンの二次水素化分解反応ー" 日本エネルギー学会誌. 71. 25-33 (1992)
• [文献書誌] 大高 康雄: "移動性水素量の測定による石炭前処理法の評価" 日本エネルギー学会誌. 71. 116-120 (1992)
• [文献書誌] Masaaki Satou: "Structural Analysis and Estimation of Boiling Point of Hydrocarbons in a Coal-Derived Liquid by a Group Contribution Method" Fuel. 71. 565-574 (1992)
• [文献書誌] Masaaki Satou: "A Method of Estimating the Refractive Index of Hydrocarbons in Coal Derived Liquids by a Group Contribution Method" Sekiyu Gakkaishi. 35. 466-473 (1992)
• [文献書誌] Kohki Ebitani: "In-Situ Study of Zirconium Oxide Promoted by Platinum and Sulfate Ion" Journal of Catalysis. 135. 60-67 (1992)
• [文献書誌] Kohki Ebitani: "Dynamic Modification of Surface Acid Properties with Hydrogen Molecule for Zirconium Oxide Promoted by Platinum and Sulfate Ions" Journal of Catalysis. 135. 257-267 (1992)
• [文献書誌] K.Aimoto: "Transfer Hydrocracking of Heavy Oil and Its Model Compound" Energy & Fuels. 5. 739-744 (1991)
• [文献書誌] K.Aimoto: "Solid Catalyzed Transfer Hydrocracking of Residual Oil" Proceedings of the International Conference on Petroleum Refining and Petrochemical Processing. 266-272 (1991)
• [文献書誌] I.Nakamura: "Carbon Catalyzed Transfer Hydrogenolysis of Residual Oil" AICh E Symposium Series No.273. 85. 15-20 (1989)
• [文献書誌] I.Nakamura: "Transfer Hydrocrachking of Heavy Oils with Metal-Supported Carbon Catalyst" Proceedings of Third International Conference on Spillover. (1993)
• [文献書誌] T.Nozaki: "Coal Char Gasification under Pressurized CO_2 Atmosphere" Fuel. 71. 349-350 (1992)
• [文献書誌] T.Nozaki: "Comparison of Steam Gasigication Rute and CO_2 Gasification Rate through the Surface Oxide" Energy & Fuels. 5. 610-611 (1991)
• [文献書誌] Yoshihisa Watanabe: "Fe(CO)s/Sulfru-Catalyzed Coal Liquefaction Using H_2O-CO as a Hydrogen Source" CHEMISTRY LETTERS. 111-114 (1992)
• [文献書誌] Yoshihisa Watanabe: "Fe(CO)s/Sulfur/Catalyzed Liquefaction of Yallourn Coal in Syngas-Water Systems" CHEMISTRY LETTERS. 275-278 (1993)
• [文献書誌] Yoshihisa Watanabe: "Fe(CO)s/Sulfur-Catalyzed Liquefaction of Yallourn Coal in the Presence of Alcohol and Carbon Monoxide" CHEMISTRY LETTERS. (1993)
• [文献書誌] 渡部 良久: "石炭液化触媒の進展ー多様な水素源の活用ー" 表面. (1993)
• [文献書誌] Atsushi Ishigara: "Deep Hydrodesulfurization of Alkyl-Substituted Dibenzothiophenes in Light Oil" Chemistry Letters. 699-670 (1992)
• [文献書誌] Toshiaki Kabe: "Hydrodesulfurization of Sulfur-Containing Polyaromatic Compounds in Light Oil" Industrial & Engineering Chemistry Research. 31. 1577-1580 (1992)
• [文献書誌] Xiangsheng Wang: "Effects of Organometallic Complexes on Hydrogenation of Coal Tar Pitch for High Performance Carbon Fiber" Journal of Japan Petroleum Institute. 35. 451-459 (1992)
• [文献書誌] Atsuhsi Ishihara: "Hydrodesulfurization of Dibenzothiophene Catalyzed by Alumina-Supported Ruthenium Carbonyl-Alkali Metal Hydroxide Systems" Chemistry Letters. 2285-2288 (1992)
• [文献書誌] Haruhiko Tajima: "Separation and Analysis of Sulfur-Containing Polyaromatic Hydrocarbons in Light Oil" Bunnseki Kagaku. 42. 67-75 (1993)
• [文献書誌] Atsushi Ishihara: "Effects of Solvents on Deep Hydrodesulfurization of Benzothiophene and Dibenzothiophene" Pingyen Qi,Masatoshi Nomura,Toshiaki Kabe J.Catal.,. 140. (1993)
• [文献書誌] NOMURA Masakatsu: "An Important Factor Affecting Synergism on Coprocessing of Taiheiyo Coal with Athabasca Oil Sand Bitumen" Fuel Process.Technol.30. 205-213 (1992)
• [文献書誌] 野村 正勝: "多元系溶融塩触媒とアルミナ担持Ni-Moの触媒共存下でのコープロセッシング反応" 日本化学会第63春季年会講演予稿集II. 2235-2235 (1992)
• [文献書誌] 野村 正勝: "複合触媒を用いる石炭と重質油とのコープロセッシング反応" 第1回日本エネルギー学会大会講演要旨集. 115-118 (1992)
• [文献書誌] 野村 正勝: "コープロセッシング反応において高転換効率を達成するための重質油の要件" 石油学会第38回研究発表会講演要旨集. 62-65 (1992)
• [文献書誌] 野村 正勝: "溶融塩とNiMo/Al_2O_3との複合触媒を用いるコープロセッシング反応" 石油学会第40回研究発表会講演要旨集. (1993)
• [文献書誌] M.Fujuwara: "Swelling of the Extracts and Residues from Carbon Disulfide-N-Methyl-2-pyrrolidinone Mixed Solvent Extraction" Energy and Fuels. 6. 859-862 (1992)
• [文献書誌] T.Takanohashi: "Effect of maceral composition of the extraction of bituminous coals with carbon disulphide-N-methyl-2-pyrrolidinone mixed solvent at room temperature" Fuel. 72. 51-55 (1993)
• [文献書誌] T.Haga: "Regeneration of Nickel Catalyst on Carbon" Journal of Catalysis. 140. (1990)
• [文献書誌] 飯野 雅: "石炭の溶媒抽出と膨潤" 石油学会誌. 35. 26-32 (1992)
• [文献書誌] 乾 智行: "メタロシリケート触媒による石炭液化油ナフサ溜分の接触改質(I):フェノール類の反応阻害効果" 日本エネルギー学会誌. 71. 1125-1131 (1993)
• [文献書誌] 井上 正志: "メタロシリケート触媒による石炭液化油ナフサ溜分の接触改質(II):軽質ナフサの代表的成分のガロシリケート上での反応" 日本エネルギー学会誌. 71. 1178-1183 (1993)
• [文献書誌] 鈴木 俊光: "Highy Active Coal Liquefaction Catalyst:Soluble Ruthenium Complexes as Catalyst Precursor" Energy & Fuels. 6. 352-356 (1992)
• [文献書誌] 鈴木 俊光: "水素供与性溶剤中での石炭液化触媒の作用に関する研究ー石炭モデル化合物による水素移行機構の検討ー" 第29回石炭科学会議発表論文集. 182-185 (1992)
• [文献書誌] 鈴木 俊光: "高分散触媒による石炭液化反応におけるスラリーの粘度変化" 第29回石炭科学会議発表論文集. 186-189 (1992)