| 研究課題/領域番号 |
04217210
|
|---|
| 研究機関 | 岐阜大学 |
|---|
研究代表者 |
加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
|
|---|
| 研究分担者 |
石原 秀晴 岐阜大学, 工学部, 教授 (60021599)
村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
|
|---|
| キーワード | セレノンチオールエステル / エンセレノラート / セレノアミド / ケテン-Se,S-アセタール / ビスセレノンエステル / セレノカルボニル基 / [3,3]-シグマトロピー転位 |
|---|
| 研究概要 |
トリフロロ酢酸存在下、アルキニルセレノアテテート(1)とチオールから新基化合物であるセレノンチオールエステル(2)を合成単離し、その性状を明らかにした。得られた化合物(2)青紫色の液体で、水や熱に対しては比較的安定であるが、酸素に対しては不安定である。化合物(2)のセレノカルボニル基に基づく、n-π遷移は置換基(R^2)が嵩高くなるに従い、即ちエチル、イソプロピル、t-ブチルの順に長波長シフトする。また、セレニウムのケミカルシフトもその順章高滋場シフトする。逆に、その炭素のケミカルシフトはその順で低滋場シフトをする。この結果は、セレノカルボニルカーボンとセレニウムのケミカルシフトがn-π遷移と間与していることを示している。2は第1及び第2アミンと容易に反応し、相当するセレノアミドを高収率で与えた。2を-20℃でリチウムジイシプロピルアミンで処理するとエンセレノラート(3)を生成する。3はハロゲン化アルキル、アシルクロリドなどの求電子試薬で容易にトラップされ、他の方法では得ることが難しいケラン-Se,S-アセタールを定量的に与える。アリルブロミドでトラップされたアセタールは[3,3]-シグマトロピー転位し、新しいセレノンチオールエステルを生成する。また、3はメチルビニルケトンと容易に反応し、Michael付加物を生成した。2をメタクロロ過安息香酸で酸化するとビスセレノンチオールエステルとジセレニドを生成した。【chemical formula】
|
