1992 年度実績報告書

担子菌より得られる生体内特異反応物質の構造解析、合成と機能発現

研究課題

研究課題/領域番号	04220202
研究機関	北海道大学
研究代表者	白濱晴久北海道大学, 理学部, 教授 (00000802)
キーワード	キノコ / ドクササコ / オオワライタケ / 神経興奮性アミノ酸 / アクロメリン酸生合成中間体 / 脱分極活性 / オリゴイソプレノイド / ジムノピリン
研究概要	1.ドクササコよりアクロメリン酸生合成中間体と考えられるアミノ酸の単離:ドクササコにはアクロメリン酸以下にも、まだ強力な神経興奮作用物質が含まれていると考えられるため検索を続け、1__-、2__-、3__-、3個の新アミノ酸を単離した。構造はスペクトルより推定されたが、それぞれ合成して確かめた。1__-、2__-はスチゾロビニン酸、スチゾロビン酸からアンモニアによってピロンをピリドンとして夫々誘導した。3__-は2-ピリジルエタノールのトリフレートとビニルオキサゾリドンを縮合させて合成した。縮合で得た、ピリジルエチルオキサゾリドンを加水分解してオキサゾリン環を開き、生じた2級アミンを保護してからビニル基をオゾンで切断し、アルデヒドとした。これをメトキシカルボニルメチルイリドによってαβ-不飽和エステルとしたのち、塩化ニッケル存在下水素化ホウ素ナトリウム二重結合を飽和させた。オキサゾリドン環を作っていた一級アルコールを酸化して酸とし、保護基を外して3__-を得た。アクロメリン酸の生合成はスチゾロビニン酸類のピロン環がアンモニアでピリドン環に変り、これにグルタミン酸が縮合して生ずると考えられており、1__-,2__-,3__-は生合成中間体と考えられる。特に3__-はグルタミン酸が縮合してからピリドン環が最後に生成する経路を示唆し、ドーモイ酸の生合成中間体として得られているものと同類である。 2.オオワライタケの毒性分ジムノピリン:ジムノピリンはオリゴイソプレノイドのヒドロキシメチルグルタル酸(HMGA)エステルであるが、これを加水分解してHMGA部分を除いたジムノプレノールには脱分極作用が見られない。HMGAエステルであることが必須と思われる。そこでジムノプレノールのHMGA化を検討し、HMGAのβ-ラクトンが良い試薬となることを見出した。

研究成果
(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] M.Tanaka: "Neurotoxic Oligoisoprenoids of Hallucinogenic Mushroom,<Gymnopilus spectabilis>___-" Phytochemistry. 32. (1993)
[文献書誌] K.Yamano: "New Amino Acids from <Clitocybe acromelalga>___-.Possible Intermediates in the Biogenesis of Mushroom Toxins,Acromelic Acids" Tetrahedron. 49. (1993)
[文献書誌] K.Yamano: "Isolation of L-N-[2-(3-Pyridyl)ethyl]-glutamic Acid from the Poisonous Mushroom <Clitocybe acromelalga>___-.A Possible Intermediate in the Biogenesis of Acromelic Acids" Chemistry Letters. 21-24 (1993)
[文献書誌] M.Horikawa: "Efficient Syntheses of Acromelic Acids B and E Which Are Potent Neuroexcitatory Amino Acids" Tetrahedron Letters. 34. 331-334 (1993)
[文献書誌] M.Tanaka: "Chirality of the Acyl Group of Gymnopilin" Phytochemistry. 31. 4355-4356 (1992)
[文献書誌] K.Hashimoto: "Configurational Variants of Hydroxyphenylkainoids:Their Potent Depolarizing Activities in the Rat Central Nervous System" Bioorganic Medicinal Chemistry Letters. 2. 743-746 (1992)
[文献書誌] 白濱晴久: "生物毒の世界" 大日本図書(株), 24 (1992)
[文献書誌] H.Shirahama: "Organic Synthesis in Japan Past,Present,and Future" Tokyo Kagaku Dozin, 12 (1992)

1992 年度 実績報告書

担子菌より得られる生体内特異反応物質の構造解析、合成と機能発現

研究代表者

白濱 晴久 北海道大学, 理学部, 教授 (00000802)

研究成果

[文献書誌] M.Tanaka: "Neurotoxic Oligoisoprenoids of Hallucinogenic Mushroom,<Gymnopilus spectabilis>___-" Phytochemistry. 32. (1993)

[文献書誌] K.Yamano: "New Amino Acids from <Clitocybe acromelalga>___-.Possible Intermediates in the Biogenesis of Mushroom Toxins,Acromelic Acids" Tetrahedron. 49. (1993)

[文献書誌] K.Yamano: "Isolation of L-N-[2-(3-Pyridyl)ethyl]-glutamic Acid from the Poisonous Mushroom <Clitocybe acromelalga>___-.A Possible Intermediate in the Biogenesis of Acromelic Acids" Chemistry Letters. 21-24 (1993)

[文献書誌] M.Horikawa: "Efficient Syntheses of Acromelic Acids B and E Which Are Potent Neuroexcitatory Amino Acids" Tetrahedron Letters. 34. 331-334 (1993)

[文献書誌] M.Tanaka: "Chirality of the Acyl Group of Gymnopilin" Phytochemistry. 31. 4355-4356 (1992)

[文献書誌] K.Hashimoto: "Configurational Variants of Hydroxyphenylkainoids:Their Potent Depolarizing Activities in the Rat Central Nervous System" Bioorganic Medicinal Chemistry Letters. 2. 743-746 (1992)

[文献書誌] 白濱 晴久: "生物毒の世界" 大日本図書(株), 24 (1992)

[文献書誌] H.Shirahama: "Organic Synthesis in Japan Past,Present,and Future" Tokyo Kagaku Dozin, 12 (1992)

1992 年度実績報告書

白濱晴久北海道大学, 理学部, 教授 (00000802)

[文献書誌] 白濱晴久: "生物毒の世界" 大日本図書(株), 24 (1992)