特異な物性・機能を有する新しいpi電子系の創作

1993 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 04453027
• 研究機関: 東京都立大学
• 研究代表者: 伊興田 正彦 東京都立大学, 理学部, 教授 (50115995)
• 研究分担者: 佐々木 茂 東京都立大学, 理学部, 助手 (90254143) ; 吉田 正人 東京都立大学, 理学部, 助手 (50137030) ; 松山 春男 東京都立大学, 理学部, 助教授 (30087118)
• キーワード: 伝導性 / 強磁性相互作用 / ドナー / テトラチアフルバレン / フェロセン / パラジウム触媒 / クロスカップリング / ラジカル塩

研究概要

伝導性および強磁性という相反する2つの性質をあわせ持つ可能性のある化合物を合成する目的で、ベンゼン環の1,3位および1,3,5位にドナーを導入した共役系を合成し、そのジカチオンジラジカルおよびトリカチオントリラジカルを調製して伝導性および強磁性的相互作用を調べた。ドナーとしてテトラチアフルバレンを導入した系の合成は、テトラチアフルバレンの有機スズ誘導体とハロベンゼンのパラジウム触媒クロスカップリングを用いて効果的に行った。この系のジカチオンジラジカル塩およびトリカチオントリラジカル塩は、半導体程度の伝導性を示したが、強磁性相互作用に関してはほとんど認められなかった。ドナーとしてフェロセンを用いた系の合成は、フェロセンの有機亜鉛誘導体とハロベンゼンのパラジウムまたはニッケル触媒クロスカップリングによって行った。この反応は一段階で比較的収率良く生成物を与えた。フェロセンを置換基として持った芳香族化合物のジカチオンジラジカル塩およびトリカチオントリラジカル塩の調製はドナー化合物とアクセプターを1対2または1対3の比で混合することによって行った。得られたラジカル塩はフェロセンの鉄-鉄間に若干の強磁性相互作用を示したが、伝導度測定の結果はこれらが絶縁体であることを示した。

研究成果

• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "Synthesis of the Tris(9-fluorenylidene)cyclopropane Dianion and Related Dianions:〔3〕Radialenes with Novel Electronic Properties" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.32. 89-90 (1993)
• [文献書誌] Masato Yoshida: "Convenient Preparations and Michael Reactions of 4-Fluoroalkylated But-2-en-4-olieds." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,. 501-504 (1993)
• [文献書誌] Masato Yoshida: "Reaction of C_<60> with Diacyl Peroxides Containing Perfluoroalky.Groups.The First Example of Electron Transfer Reaction via C_<60>" Tetrahedron Letters. 34. 7629-7632 (1993)
• [文献書誌] Hideki Saitoh: "Crystal Structures of the Room-Temperature Phase of 4,4″-Difluoro-p-terphenyl and 4,4′″-Difluror-p-quaterphenyl" Bull.Chem.Sco.Jpn.
• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "Synthesis of (1,5-Diazabicyclo〔4.3.0〕nonan-2-ylidene)penta-carbonylchromium and-tungsten Using Reaction of Carbene Complex" Chemistry Letters. (in press). (1994)
• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "Synthesis and Properties of Platinum Complexes of Fullerenes(C_<60> and C_<70>)" Fullerene Science and Technology. (in press).