超効率的酸性触媒による合成反応の研究

1993 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 04453029
• 研究機関: 東京理科大学
• 研究代表者: 向山 光昭 東京理科大学, 理学部, 教授 (60016003)
• キーワード: 酸性触媒 / カルボン酸エステル / スルフェニル化反応 / グリコシル化反応 / 1,2-シス-グリコシド / 2-アミノ糖

研究概要

本研究では、新しい酸性活性触媒の開発とそれを用いる以下に示す高効率かつ高選択的合成反応の開発を行った。
1.触媒量の四塩化チタンとp-トリフルオロメチル安息香酸無水物の存在下、弱い求核剤であるアニリンとカルボン酸シリルエステルからカルボン酸アニリドを高収率で得ることができた。
2.四塩化ケイ素と過塩素酸銀から調製される活性触媒の存在下、カメボン酸あるいはカルボン酸シリルエステル、p-トリフルオロメチル安息香酸無水物、芳香族化合物間のFriedel‐Crafts反応が円滑に進行することを見い出した。
3.五塩化アンチモンと六フッ化アンチモン酸銀から調製される活性な酸性触媒を用い、芳香族化合物の有機ジスルフィドによるスルフェニル化反応を実現した。
4.活性な有機触媒であるトリチル塩の存在下、転位を伴うオキシランとシリル化求核剤による炭素-炭素、炭素-酸素結合生成反応を開発した。
5.四塩化スズと銀塩から調製される酸性触媒を用いる2-アミノ糖の立体選択的グルコシル化反応を開発した。
6.酸化チタンとトリメチルシリルトリフラートから成る新しい触媒を用いることにより、これまで極めて困難とされてきたアラビノースの1,2-シスグリコシル化反応を、高い選択性をもって達成することができた。

研究成果

• [文献書誌] T.Mukaiyama: "An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Sulfides from Organic Disulfides and Aromatic Compounds" Chemistry Letters. 1993. 1-4 (1993)
• [文献書誌] T.Mukaiyama: "Catalytic Stereoselective Synthesis of alpha- or beta-Ribofuranosides by Combined Use of Silver Salts and Lithium Perchlorate of Diphenyltin Sulfide" Chemistry Letters. 1993. 781-784 (1993)
• [文献書誌] T.Mukaiyama: "Facile Synthesis of Lactones from Silyl omega-Siloxycarboxylates Using P‐Torifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Lewis Acid" Chemistry Letters. 1993. 907-910 (1993)
• [文献書誌] M.Miyashita: "A Convenient Synthesis of Carboxanilides from Silyl Carboxylates and Weakly Nucleophilic Anilines Using P‐Trifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Titanium(IV)" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 210-215 (1994)
• [文献書誌] I.Shiina: "A Useful Method for the Preparation of Carboxylic Esters from Free Carboxylic Acids and Alcohols" Chemisty Letters. 1994. 515-518 (1994)
• [文献書誌] K.Suzuki: "The Catalytic Friedel‐Crafts Acylation Reaction Starting from Aromatic Compounds and Free Carboxylic Acids(or their Trimethylsilyl Esters)by Promotion of Silicon(IV)Cationic Species" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 3729-3734 (1993)