1993 年度実績報告書

d^<10>金属の巨大多核錯体と積層構造化合物の構築と機能制御

研究課題

研究課題/領域番号	04453049
研究機関	近畿大学
研究代表者	宗像恵近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
研究分担者	前川雅彦近畿大学, 理工学総合研究所, 助手 (70229293)
キーワード	2次元銅錯体 / 銅錯体集合体 / 無限鎖構造 / ド-ピング / 電気伝導 / テトラチオフルバレン / 3次元銅錯体 / ダイヤモンド構造
研究概要	2次元シ-トを有する錯体集合体の構築. ドナ-分子のTMT-TTFを2次元に並べたシ-ト構築を目的として、まずCulを用いて[(Cul)_2(tmt-TTF)]_∞(1)を合成した。1は4角形のCu_2l_2がTMT-TTFで架橋された一次元無限鎖構造である。隣接鎖間の最近接S…S間距離は3.75Åであり、これはSのvan der Waals半径2倍(3.60Å)とほぼ等しく、S…S接触が存在する。次にCuBrを用いて、[(CuBr)_2(TMT-TTF)]_∞(2)の合成に成功した。まず注目されることはCuとBrが螺旋構造を形成していることである。さらにtmt-TTFがこの螺旋骨格に架橋した二次元ネットワ-ク構造をとっている。TMT-TTFは分子平面の方向にはS…S接触はないが、上下方向でS…S接触(最近接S…S距離は2.64Å)があることは注目される。さらにCuClを用いて[(CuCl)_2(TMT-TTF)]_∞(3)の合成にも成功した。この構造の特色は、一つはCuとClはジグザグ構造を形成していることである。もう一つはこのジグザグ骨格に架橋したTMT-TTFの分子間距離は長く、隣接TMT-TTF間のS…S接触はないが、2次元シ-ト間の最近接S…S距離は2.53ÅでS…S接触が存在することである。粉末の1-3は絶縁体であったが、これらをヨウ素-ド-ピングした黒色粉末ではlog sigma(電気伝導度)は-1.7(1)、2.1(2)、3.6Scm^<-1>(3)であった。ここで合成した3つのtmt-TTF錯体は部分酸化によって高温、高圧下で伝導性が著しく増大することが期待され、金属錯体超伝導体創成の可能性を示唆した点で特に注目される。ダイヤモンド型3次元巨大多核錯体の構築. 配位子に3-cyano-6-methyl-2(1H)-pyridinone(cmp)を用いて共有結合で繋がった3次元巨大多核錯体の構築に成功した。Cuだけの骨格に注目すると12員環Cuからなるチャネルと4員環Cuのチャネル構造を有する。12員環チャネル内には対アニオンのClO_4が取り込まれており、固体イオン膜としての機能が期待される。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] M.Munakata,他5名: "Synthesis,Structures and Propeeties of the Molecular Assemblies of Copper(I)and Silver Comolexes with Phenazine.Novel Donor-Acceptor and Huge" Inorganic Chemistry. 32. 826-832 (1993)
[文献書誌] S.Kitagawa,他3名: "Synthesis and Crystal Structures of Novel Copper(I)Cluster of Quinoline-2-thion." J.Chemical Society,Dalton Transaction. 1399-1404 (1993)
[文献書誌] M.Maekawa,他3名: "Structure of a Trinuclear Nickel(II)Complex Bridged by 3,5-Dimethylpyrazole." Inorganica Chimica Acta. 208. 243-244 (1993)
[文献書誌] S.Kitagawa,他4名: "Synthesis and Structures of Infinite Sheet Copper(I)Complex with 2,6-Dimethylpyridine and With 2-Chloropyridine." Bull.Chem.Soc.Jpn.(in press). (1993)
[文献書誌] T.Kuroda-Sowa,他3名: "Structure of Tetrakis[mu-{N-methylimino(ethoxy)nethanethiolate}copper(I)." Aca Crytallogr.(in press). (1993)
[文献書誌] M.Maekawa,他3名: "Synthesis and Structures of Di-and Tetra-copper(I)Conplexes bridged by pyridazine." j.chemical Society,Dalton Transaction. (in press). (1993)
[文献書誌] 宗像恵: "執筆分担,4.12節「植物ホルモン(エチレン)と金属イオン」" “生体微量元素",田中英彦,桜井弘編,広川書店, 376 (1993)

1993 年度 実績報告書

d^<10>金属の巨大多核錯体と積層構造化合物の構築と機能制御

研究代表者

宗像 恵 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)

研究成果

[文献書誌] M.Munakata,他5名: "Synthesis,Structures and Propeeties of the Molecular Assemblies of Copper(I)and Silver Comolexes with Phenazine.Novel Donor-Acceptor and Huge" Inorganic Chemistry. 32. 826-832 (1993)

[文献書誌] S.Kitagawa,他3名: "Synthesis and Crystal Structures of Novel Copper(I)Cluster of Quinoline-2-thion." J.Chemical Society,Dalton Transaction. 1399-1404 (1993)

[文献書誌] M.Maekawa,他3名: "Structure of a Trinuclear Nickel(II)Complex Bridged by 3,5-Dimethylpyrazole." Inorganica Chimica Acta. 208. 243-244 (1993)

[文献書誌] S.Kitagawa,他4名: "Synthesis and Structures of Infinite Sheet Copper(I)Complex with 2,6-Dimethylpyridine and With 2-Chloropyridine." Bull.Chem.Soc.Jpn.(in press). (1993)

[文献書誌] T.Kuroda-Sowa,他3名: "Structure of Tetrakis[mu-{N-methylimino(ethoxy)nethanethiolate}copper(I)." Aca Crytallogr.(in press). (1993)

[文献書誌] M.Maekawa,他3名: "Synthesis and Structures of Di-and Tetra-copper(I)Conplexes bridged by pyridazine." j.chemical Society,Dalton Transaction. (in press). (1993)

[文献書誌] 宗像 恵: "執筆分担,4.12節「植物ホルモン(エチレン)と金属イオン」" “生体微量元素",田中英彦,桜井弘編,広川書店, 376 (1993)

1993 年度実績報告書

宗像恵近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)

[文献書誌] 宗像恵: "執筆分担,4.12節「植物ホルモン(エチレン)と金属イオン」" “生体微量元素",田中英彦,桜井弘編,広川書店, 376 (1993)