まず、使用する固体電解質(CaZrO_3(+In_20_3)のプロトン伝導領域を明確にするため、水素の溶解度、全電気伝導度の同位体効果、および、直流分極法による電子伝導度の測定を行った。この結果CaZrO_3(+In_2O_3)は、SrCeO_3(+Yb_2O_3)と比べて、高温までかなり広いプロトン伝導領域をもつことがわかった。この電解質を用い、溶融アルミニウムと平衡するガス中の水素分圧を測定できる形のセンサーを試作し、溶融金属に浸漬して、その能力について調べた。 溶融アルミニウムに対して行った測定では、正しく濃度を測定するためには、溶融金属と電解質界面に伝って侵入するガスをブロックすることが極めて重要であることがわかった。これにはガラス性の低融点物質を用いることにより阻止が可能であることがわかった。この様に改良したセンサーでは、アルミニウム中の水素量は非常に高い精度で測定できることが明らかとなった。また、このセンサーを用いることにより、アルゴン吹き込みによる脱ガス処理は大きな効果を持つことが確認できた。また、大気中の水蒸気の変化に対応して溶融中の水素量も大きく変化することも認められた。 ついで同じ方法により、溶融銅中の水蒸気量を測定した。1200℃の高温では標準極に白金多孔質電極と1%H_2ガスを用いる方法では安定した起電力を得ることができなかった。しかし、標準極にも少量の溶融銅を用い、これに1%H_2ガスを平衡させたところ、安定な起電力が得られAlの場合と同様に溶湯中の水素ポテンシャルの測定が可能であることがわかった。溶融銅についても当初の目的のセンサーが得られたと考えられる。 次年度はAl、Cuに比べて温度が低いZn、および融点の高いFeについても同様な形のセンサーを用いて試験を行う予定である。
|