1993 年度実績報告書

分子の結晶内自己組織化とそれを利用する選択的合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号	04453102
研究機関	愛媛大学
研究代表者	戸田芙三夫愛媛大学, 工学部, 教授 (50036232)
キーワード	自己組織化 / 分子性結晶 / 選択的合成 / キラル制御
研究概要	N-ベンゾイルメチル-δ-バレロラクタム(2)と酒石酸から誘導した光学活性ホスト化合物(I)との1:1包接結晶を調整し,この結晶の粉末を水に分散させて攪拌下に光照射すると光学的にほぼ純粋な二環性δ-バレロラクタムアルコールを生成した。この包接結晶のX線構造解析結果は,2と1の分子が自己組織化を起こして,不斉認識能に優れた1:1包接結晶を形成していることを示した。この高い不斉認識能のために,2の分子内光環化反応の際,表及び裏からの2つの可能な攻撃が完全に制御されて,一方からのみの攻撃が起こって一種類の立体異性体,つまり純粋な光学活性体が生成するものである。2つの種々の誘導体についても1との自己組織化させた包接結晶を調整し,その光反応で光学的に純粋な光環化生成物を与えることを明らかにした。

[文献書誌] 戸田芙三夫: "Separation of Enantioisomers of 2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl and 10,10'-Dihydroxy-9,9'-biphenanthryl" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.32. 1147-1148 (1993)
[文献書誌] 戸田芙三夫: "Preparation of Optically Active Amines by a Combination of Gabriel Synthesis and Optical Resolution" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 2357-2361 (1993)
[文献書誌] 戸田芙三夫: "Complexation with Diol Host Compounds.13.Crystal Structures and Thermal Analyses of Inclusion Compounds" Supramol.Chem.2. 233-241 (1993)
[文献書誌] 戸田芙三夫: "Highly Enantioselective Photocyclization of N-(Aryloylmethyl)-δ-valerolactams" J.Org.Chem.58. 3783-3784 (1993)
[文献書誌] 戸田芙三夫: "Structure and Inclusion Charactristics of (R,R)-(-)-2,3-Dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenylbutane-1,4-diol" J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 2359-2361 (1993)