| 研究課題/領域番号 |
04453150
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| 研究機関 | 東京大学 |
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研究代表者 |
柴崎 正勝 東京大学, 薬学部, 教授 (30112767)
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| 研究分担者 |
袖岡 幹子 東京大学, 薬学部, 助手 (60192142)
笹井 宏明 東京大学, 薬学部, 講師 (90205831)
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| キーワード | 希土類 / 光学活性希土類錯体 / 不斉ニトロアルドール反応 / 触媒的不斉合成 / 塩基性触媒 |
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| 研究概要 |
種々の希土類アルコキシド、例えばイットリウムアルコキシド[Y_3(O-t-Bu)_8C1]やランタナムアルコキシ[La_3(O-t-Bu)_9]がα-ハロメチルケトンとアルデヒドの縮合反応、分子内アルドール反応、シアノシリル化反応、ニトロアルドール反応、マイケル反応を触媒することを見いだした。一方、希土類アルコキシドの合成的有用性を増大させるべく、光学活性希土類アルコキシドの調整を検討した。まず最初に、触媒的不斉ニトロアルドール反応への展開をめざし、不斉ランタナム錯体の調整を詳細に検討した。種々の錯体中、LaCl_3・7H_2Oとビナフトールリチウム塩、NaOHから調整した錯体(オリゴメリックな構造と推定している)がニトロアルドールを高いenantiomeric excessで与えることを見いだした。 以下にシクロヘキサンカルボキサアルデヒド1__-を用いた結果を記す。
平成5年度は、上記触媒的不斉ニトロアルドール反応の医薬品合成への展開、不斉触媒の構造決定と反応機構の解明へと発展させていきたい。さらに、不斉マイケル反応や不斉アルドール反応の検討も開始したい。
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