| 研究概要 |
1.スピロピラン類がメロシアニン構造への互変異性化によって鋭敏な発色効果を示すこと及びこの互変異性平衡がLewis酸によってメロシアニン体に偏ることに着目して,各種のスピロピラン類の発色効果を疎水性媒体中における金属イオンのLewis酸強度の高感度指示薬として利用することを計画し,互変異性による発色効果の増幅を目的としてフエニルアゾ発色団を含むスピロピラン類を合成し,それらの化学構造を確認した.
2.疎水性媒体中へのアルカリ金属イオンの可溶化を目的として,高脂溶性対アニオンとしてテトラフェニルホウ素アート錯体の各フェニル配位基の3位及び5位にトリフルオロメチル基,ヘキサフルオロ-2-メトキシ-2-プロピル基,及びヘキサフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-2-プロピル基を導入したテトラフェニルホウ素アート錯体誘導体を合成し,これらのLi,K,Rb,Cs塩の疎水性有機溶媒への溶解度を測定した.
3.ヘキサフルオロ-2-メトキシ-2-プロピル置換ホウ素アート錯体のNa塩単結晶の調製に成功し,X線結晶解析により含フッ素置換基,アルカリ金属イオン及び水和水分子の空間配置を決定した.
4.アート錯体の各種アルカリ金属塩の水和水を定量し,水和水分子数がアルカリ金属イオンに特性的であり,ホウ素アート錯体塩の場合に対アニオンの種類に依存しないことを明らかにした.また,Li塩は4水和物として安定化するが,高真空下加熱乾燥により水和水を0.5分子以下に脱水できることを見いだした.
5.アート錯体Li塩のLewis酸性を速度論的に評価することを目的として,シクロペンタジエンとメチルビニルケトンとのDiels-Alder反応におけるLewis酸触媒として種々の水和状態のLi塩の存在下にジクロロメタン及びトルエン溶液中における縮合反応速度を測定し,前述のアート錯体Li塩脱水物がLewis酸触媒として顕著な加速効果を示すことを明らかにした.
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