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1993 年度 研究成果報告書概要

立体規則性ポリメタクリル酸エステルの新しいステレオコンプレックス

研究課題

研究課題/領域番号 04650829
研究種目

一般研究(C)

配分区分補助金
研究分野 高分子合成
研究機関大阪大学

研究代表者

北山 辰樹  大阪大学, 基礎工学部, 助教授 (60135671)

研究期間 (年度) 1992 – 1993
キーワードステレオコンプレックス / 立体規則性ポリメタクリル酸エステル / 高分子錯体 / シンジオタクチックポリマー / ステレオブロックポリマー / ブロック共重合体 / 分子認識 / 熱可塑性エラストマー
研究概要

1.メタクリル酸エステルのt-C_4H_9Li/R_3Alによるリビング重合で得られる種々のシンジオタクチック(st-)ポリマーのうち、第1級および第2級エステルのほとんどがイソタクチック(it-)ポリメタクリル酸メチル(PMMA)とステレオコンプレックス(STC)を形成することを見出した。
2.STCの粉末X線回折図より結晶中でのSTCの軸間距離はst-ポリマーのエステル基がかさ高くなるほど広がる傾向が見られた。これは、it-PMMA鎖のらせんの外側をst-ポリマー鎖のらせんが取り巻いた二重らせん構造モデルに対応する結果である。
3.MMAと他のメタクリル酸エステルのst-共重合体を合成し、it-PMMAとのSTC形成について調べた。st-ランダム共重合体を用いると、モノマーの種類ならびに共重合体の組成を選ぶことによって、生成するSTCの融点を広い範囲で連続的に制御でき、一方、ブロック共重合体を用いると、熱処理条件を選ぶことによって一方または両方のSTCを一つのブレンドの中に形成させることも可能であった。
4.t-C_4H_9MgBrによる重合で得られるit-PMMAリビングアニオンにR_3Alを添加してMMAの重合を行い、ステレオブロックポリマーを合成した。このポリマーは相当する混合物より容易にSTCを形成し、特に、固体混合物の熱処理では通常STCを形成しないst-ポリメタクリル酸ブチルとit-PMMAの組あわせでも、これらをブロック共重合体とすればSTCを形成することを見出した。これは、固体状態でのSTC形成が各成分ポリマーの相分離との競争的な過程であることを明確に示す結果である。
5.ポリイソブテン(PIB)とit-あるいはst-PMMAのブロックからなるブロック共重合体を逆の立体規則性のPMMAと混合すると、STCの融点とPIBブロックのTgを示すブレンドが得られた。これらは、STC形成を物理的架橋とする熱可塑性エラストマーとしての用途が考えられる。

  • 研究成果

    (24件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (24件)

  • [文献書誌] Tatsuki Kitayama: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Polymethacrylates in Bulk and in Solution" Polymer Bulletin. 23. 279-286 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Tatsuki Kitayama: "PMMA-block-polyisobutylene-block-PMMA Prepared with α,ω-Dilithiated Polyisobutylene and its Characterization" Polymer Bulletin. 26. 513-520 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Tatsuki Kitayama: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Polymers of Methacrylates of Straight-Chain Alcohols" Polymer Bulletin. 26. 629-636 (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Takafumi Nishiura: "Preparation of Stereoregular Block Copolymer Comprising Isotactic PMMA and Polyisobutylene Blocks and Its Characterization" Polymer Bulletin. 27. 615-622 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Osamu Nakagawa: "Preparation of Highly Syndiotactic Block Copolymers of Methyl Methacrylate and Lauryl Methacrylate and Their Characterization" Polymer Bulletin. 29. 579-586 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Tatsuki Kitayama: "Control of Main-Chain Stereostructure of Graft Polymers via Stereospecific Anionic Copolymerization of Syndiotactic PMMA Macromonomer Having Methacryloyl Function with Methacrylate Monomers" Polymer Journal. 25. 707-720 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koichi Hatada: "Stereospecific Polymerization and Copolymeriaction of Methacrylate and Thier Use for Construction of Stereoregular Chain Architecture" Makromolekulare Chemie,Macromolecular Symposia. 70/71. 57-66 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Tatsuki Kitayama: "Synthesis of Stereoblock Poly(methyl methacrylate)via Transformation of Isotactic-specific Living Polymer Anion to Syndiotactic-Specific Anion" Polymer International. 33. 165-170 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Miklos Gyor: "Comb-like Triblock Copolymers by Wurtz-Grignard Coupling of Syndiotactic PMMA Anions to Poly[(p-bromomethyl)-styrene]-b--polyisobutylene-b-poly[(p-bromo-methyl)styrene]" Polymer Bulletin. (in press). (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koichi Hatada: "Stereocomplex Formation of Isotactic PMMA with A Wide Variety of Syndiotactic Polymethacrylates" Makromolekulare Chemie,Macromolecular Symposia. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koichi Hatada: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Copolymers of Methacrylates" Polymer Journal. (to be submitted.).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koichi Hatada: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Block Copolymers of Methyl and Benzyl Methacrylates" Polymer Journal. (to be submitted.).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Kitayama: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and syndiotactic Polymethacry lates in Bulk and in solution" Polymer Bulletin. 23. 279-286 (1990)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Kitayama: "PMMA-block-polyisobutylene-block-PMMA Prepared withalpha, omega-Dilithaiated Polysobutylene and its Characterization" Polymer Bulletin. 26. 513-520 (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Kitayama: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Polymers of Methacrylates of Straight-Chain Alcohols" Polymer Bulletin. 26. 629-636 (1991)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Nishiura: "Preparation of Stereoregular Vlock Copolymer Comprising Isotactic PMMA and Plyisobutylene Blocks and Its Characterization" Polymer Bulletin. 27. 615-622 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] O.Nakagawa: "Preparation of Highly Syndiotactic Block Copolymers of Methyl Methacrylate and Lauryl Methacrylate and Their Characterization" Polymer Bulletin. 29. 579586 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Kitayama: "Control of Main-Chain Stereostructure of Graft Polymers via Stereospecific Anionic Copolymerization of Syndiotactic PMMA Macromonomer Having Methacryloyl Function with Methacrylate Monomers" Polymer Journal. 25. 707-720 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Hatada: "Stereospecific Polymerization and Copolymeriaction of Methacrylate and Thier Use for Construction of Stereoregular Chain Architecture" Makromolekulare Chemie, Macromolicular Symposia. 70//71. 57-66 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Kitayama: "Synthesis of Stereoblock Poly(methylmethacrylate) via Transformation of Isotactic-specific Living Polymer anion to Syndiotactic-Specific Anion" Polymer International. 33. 165-170 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Gyor: "Comb-like Triblock copolymers by Wurtz-Grignard Coupling of Syndiotactic PMMA anions to Poly[(p-bromomethyl)-stirene]-b-polyisobutylene-b-poly[(p-bromomethyl)stirene]" Polymer Bulletin. (in press). (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Hatada: "Stereocomplex formation of Isotactic PMMA with A Wide Variety of Syndiotactic Polymethacrylates" Makromolekulare Chemie, Macromolecular Symposia. (in press). (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Hatada: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Copolymers of Methacrylates" Polymer Journal.(To be submitted).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Hatada: "Stereocomplex Formation between Isotactic PMMA and Syndiotactic Block Copolymers of Methyl and Benzyl Mthacrylates" Polymer Journal.(To be submitted).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1995-03-27  

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