| 研究課題/領域番号 |
05234105
|
|---|
| 研究機関 | 名古屋大学 |
|---|
研究代表者 |
山本 尚 名古屋大学, 工学部, 教授 (10135311)
|
|---|
| 研究分担者 |
中井 武 東京工業大学, 工学部, 教授 (90016717)
玉尾 晧平 京都大学, 化学研究所, 教授 (60026218)
鈴木 啓介 慶応義塾大学, 理工学部, 教授 (90162940)
塩入 孝之 名古屋市立大学, 薬学部, 教授 (20012627)
小国 信樹 山口大学, 理工学部, 教授 (60028165)
|
|---|
| キーワード | 触媒的不斉プロトン化反応 / キラルシッフ塩基-チタン錯体 / テトラフェニルホスホニウムハイドロジエンジフルオリド / フラキノシンの全合成 / 触媒的不斉分子内ヒドロシリル化 / 不斉触媒付加反応 / 不斉触媒アリル化反応 |
|---|
| 研究概要 |
Kempのトリカルボン酸から誘導した分子内にキラルなオキサゾリンを持つイミド化合物がこれまで実現困難とされてきた極性基を持たない単純な金属エノラートの高選択的な不斉プロトン化剤として有効であることを見出した。更に、触媒量の光学活性イミド化合物を用いて(-)ーメントンのエノラートのジアステレオ選択的不斉プロトン化に成功し、そのジアステレオ選択性は最高93:7であった(山本)。キラルシッフ塩基-チタン錯体を触媒(基質の20mol%)に用いるジケテンとアルデヒ類の不斉付加開環反応により、光学純度最高82%の5-ヒドロキシ-3-オキソエステルを高収率で得ることに成功した。この反応がチタンエノラートを経由するクロス-アルドール反応であることをNMRより確認した(小国)。四級ホスホニウム塩、テトラフェニルホスホニウムハイドロジェンジフルオリドがアルドール反応及びシリルアセチレンの付加反応に有用であることが判明した(塩入)。昨年度の研究で明らかにすることができたコバルト錯体への変換を介するアルキニル基の立体特異的1,2-転位反応をキ-ステップとして利用し、高腫瘍製抗生物質フラキノシンDの初の全合成を達成することができた(鈴木)。ケイ素をスピロ中心に有する軸不斉スピロ化合物、5-シラスピロ[4,4]ノナン誘導体の不斉合成を、新たに導入した光学活性2,3-ビスシロキシ-dppb(略称SILOP)を配位子として用いた、ビス(アルケニル)ジヒドロシランのロジウム触媒不斉分子内ヒドロシリル化により99%eeで達成した(玉尾)。光学活性ビナフトール-チタン錯体触媒を用いる不斉触媒アルデヒド/ジエチル亜鉛付加反応及び光学活性パラジウム錯体触媒を用いるケトンエノラートの不斉触媒アリル化反応とケトンエノールシリルエーテルの不斉触媒プロトン化反応を開発した(中井)。
|
