有機電気化学の新展開

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 05235101
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 長 哲郎 東北大学, 名誉教授 (10010753)
• 研究分担者: 鈴木 周一 東京工業大学, 名誉教授 (20016710) ; 松岡 英明 東京農工大学, 工学部, 教授 (10143653) ; 内本 喜一郎 京都大学, 工学部, 教授 (90025958) ; 鳥居 滋 岡山大学, 工学部, 教授 (70032927) ; 野中 勉 東京工業大学, 大学院総合理工学研究科, 教授 (00016528)
• キーワード: 有機電気化学 / 電子移動反応場 / 超活性反応種 / メディエーター反応 / 錯体電子移動系 / 有機反応 / 生物化学

研究概要

平成5〜7年度実施された重点領域研究「有機電気化学の新展開」の総括研究を行った。研究組織はいままでと同じく実施グループ5名、評価グループ6名の計11名で構成された。
1.全期間にわたる研究成果報告冊子の作成 単年度ごとの研究報告冊子は作成・配布していたが、改めて本重点領域研究のすべての実施班員(114名)に全研究期間の英文報告書をA4版4ページで5月末までに提出願い、前文3ページを付して454ページの研究成果報告書として12月に完成し、班員等に配布した。
2.研究終了ヒアリングとその資料作成 10月17日に文部省の最終ヒアリングを受けた。7月初旬より実施グループは研究全体の整理を始めた。上記1の班員報告書をもとに、必要に応じて研究内容の不明点を問い合わせるとともに、全班員より本研究に関する論文リストの提出を受けた。これらを纏めて本文30ページ、研究成果公表の状況117ページの報告書を作成し、最終ヒアリング時に文部省に提出した。その前に総括班会議を開き、評価グループの諮問を受けた。その結果は設定した「電子移動反応場の設計と制御」、「超活性反応種の創成」、「メディエーター反応の展開」および「錯体電子移動系の展開」の各研究項目は何れも顕著な成果を挙げ、有機電気化学の格段の発展に繋がるとともに、他の方法では実現できない有機反応系を発展させた。さらに錯体化学、生物化学と有機電気化学との境界領域を築く成果も得られ、初期の目的を充分達成したとの評価であった。
3.一般学術図書の出版準備 構成の検討と執筆者の選定を行い、″New Challenges in Organic Electrochemistry″の英文図書としてGordon and Breach, Science Publishers, Inc.より平成10年2月に出版するべく準備を進めている。

研究成果

• [文献書誌] Tetsuo Osa: "Preparative, Electroenzymatic Reduction of NAD^+ to NADH on a Thin Poly (Acrylic Acid) Layer-Coaated Graphite Felt Electrode Coimmobilizing Ion-paired Methylviologen-Cation Exchange Polymer and Diaphorase" Chemistry Letter. 1093-1094 (1996)
• [文献書誌] Tetsuo Osa: "Enantioselective, Electrocatalytic Oxidation of Racemic Alcohols on a TEMPO-modified Graphite Felt Electrode by Use of Chiral Base (TEMPO = 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidin-1-yloxyl)" Chemical Communications. 2745-2746 (1996)
• [文献書誌] Tetsuo Osa: "Enantioselective, Electrocatalytic Lactonization of Methyl-substituted Diols on a TEMPO-modified Graphite Felt Electrode in the Presence of (-)-Sparteine" Chemistry Letter. 1043-1044 (1996)
• [文献書誌] Tsutomu Nonaka: "Product-Selectivity Control in an Electroorganic Process by Temperature. Electroreduction of Acetophenone" Chemistry Letter. 862-862 (1995)
• [文献書誌] Tsutomu Nonaka: "Ultrasonic Effects on Electroorganic Processes. Part4. Theeoretical and Experimental Studies on Product-selectivity in Electroreduction of Benzaldehyde and Benzoic Acid" Electroanalysis. (印刷中). (1997)
• [文献書誌] Tsutomu Nonaka: "Ultrasonic Effects on Electroorganic Processes. Part5. Current Efficiency and Product Selectivity in Electroreduction of Alkyl Halides to Alkyl Stannanes at a Reactive Tin Cathode" Electrochimica Acta. (印刷中). (1997)
• [文献書誌] Sigeru Torii: "Chemical and Electrochemical Asymmetric Dihydroxylation of Olefins in I_2-K_2CO_3-K_2OsO_2(OH)_4 and I_2-K_3PO_4/K_2HPO_3-K_2OsO_2(OH)_3Systems with Sharpless' Ligand" Journal of Organic Chemistry. 61. 3055-3061 (1996)
• [文献書誌] Sigeru Torii: "Sythesis of 3-Chloro-Δ^3-cephem-4-caboxylate by Abbition/Cyclization of Allen-carboxylate. C0pper (II)-Promoted Aerobic Oxidatio of Arensulfinic Acids" Bulletin of the Chemical Society of Japan. (1996)
• [文献書誌] Sigeru Torii: "Electrogeneration of Triphenyltin Radical, Anion and Cation. Electrochemical Initiation of Tin Hydride-Promoted Radical Chain Reactions" Journal of Organic Chemistry. 61. 9402-9408 (1996)
• [文献書誌] Kiitiro Uchimoto: "Selective Cyclotrimerization of Acetylenes via Tantalum-Alkyne Complexes" Chemistry Letter. 851-852 (1995)
• [文献書誌] Kiitiro Uchimoto: "Samarium-Mediated Highly Stereoselective Reaction of 1, 1-Dihaloalkanes with Aldehydes. Generation of Chiral a-Iodoethyl Building Block from Aciral 1, 1-Diiodoethane" Angewandte Chemie, International Edition in English. (印刷中). (1997)
• [文献書誌] Hideaki Matsuoka: "Application of Multifunctional Microelectrode to the in vivo Analysis of the K^+ Response to CO_2 Stress" Bioelectrochemistry and Bioenergetcs. 39. 115-118 (1996)
• [文献書誌] Hideaki Matsuoka: "Microinjection of Fluorescence Dye in a Plant Cell and Its Intercellular Translocation with a Multi-channel Microelectrode System" Biochimica Biophysica Acta. 1289. 1-4 (1996)
• [文献書誌] Sigeru Torii: "Novel Trends in Electroorganic Synthesis" Kodansha Ltd., 374 (1995)