裸のパラジウム0価錯体触媒を活用した反応の開発とその合成的応用

1993 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 05236107
• 研究機関: 岡山理科大学
• 研究代表者: 萬代 忠勝 岡山理科大学, 工学部, 助教授 (80131621)
• 研究分担者: 斉藤 清機 岡山大学, 工学部, 教授 (60033239) ; 辻 二郎 岡山理科大学, 工学部, 教授 (00016685)
• キーワード: 酢酸パラジウム / パラジウムアセチルアセトナート / 環状ギ酸アリル / エキソ型二重結合 / ギ酸プロパルギルエステル / 2置換アセチレン

研究概要

Pd(OAc)_2またはPd(acac)_2と1当量のBu_3Pと混合することによって、裸のPd(0)価錯体が調製できた。この触媒を用いて以下に示す新規な触媒反応を発見した。
1.この触媒により環状ギ酸アリルを処理すると、加水素分解が起こり、ring junctionをシスまたはトランスに制御できることを見いだした。
2.環状エンド型ギ酸アリルから、エキソ型二重結合に異性化させる方法を確立した。
3.ギ酸プロパルギルを加水素分解することにより、2置換アセチレンを生成させる方法を確立した。

研究成果

• [文献書誌] T.Mandai,T.Matsumoto,M.Kawada,J.Tsuji: "Stereocontrowed formation of cis and trans ring junctions in hydrindane decaline,and Steroid Systems by palladium-Catalyzed vegioselective and Stereospecific hytirogenolysis of allylic formates" Tetrahedron. 49. 5483-5493 (1993)
• [文献書誌] T.Mandai,T.Matsumoto,J.Tsuji: "a palladium way to exocyclic methylene by formal anti-thermodynamic isomerization of an endocyclic double bond to an eno position" Synlett. 113-114 (1993)
• [文献書誌] T.Mandai,T.Matsumoto,M.Kawada,J.Tsuji: "Palladium-catalyzed decarboxylation-hydrogenolysis of Dropargyl formates to form disubstituded acetylenes" Tetrahedron Letters. 34. 2161-2164 (1993)
• [文献書誌] T.Mandai,T.Matsumoto,J.Tsuji,S.Saito: "Highly active Pd(O) catalyst from Pd(OAc)_2-Bu_3P combination in untapped 1:1 rayio:Preparation,reactivity,and ^<31>P NMR" Tetrahedron Letters. 34. 2513-2516 (1993)