含カルコ-ゲン分子およびその金属錯体の合成と物性

1994 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 05453028
• 研究機関: 埼玉大学
• 研究代表者: 中山 重蔵 埼玉大学, 理学部, 教授 (90092022)
• 研究分担者: 佐宗 哲郎 埼玉大学, 理学部, 助教授 (90142926) ; 石井 昭彦 埼玉大学, 理学部, 助教授 (90193242) ; 永澤 明 埼玉大学, 理学部, 助教授 (40108452) ; 吉岡 道和 埼玉大学, 理学部, 教授 (60008828) ; 恒次 丈介 埼玉大学, 理学部, 教授 (30008859)
• キーワード: 積層型チオフェンオリゴマー / チエノ[3,2-b]チオフェンオリゴマー / セレノロ[3,2-b]セレノフェンオリゴマー / チオフェントリプチセン / スターバースト型分子 / 分子内塩 / 分子素子 / 伝導性分子 / 金属錯体

研究概要

1)ナフタレンの1,8-位を介して、ほぼ平面構造を有するポリチエニル基が、その面と面を向かい合わせた、二層形や三層形の分子を多数合成することに成功した。また、これらの分子の物理的特性を検討し、面と面を向かい合わせたポリチエニル基間に強い相互作用が存在することならびにその分子素子と有用性に発展性がみられることを示した。
2)チエノ[3,2-b]チオフェンならびにセレノロ[3,2-b]セレノフェンがそのアルファ位で規則正しく連結制御された多数のオリゴマーを合成することに成功し、その分子素子ならびに伝導性高分子合成の先駆体としての有用性について検討した。
3)新規な化合物群の属する多数のチオフェントリプチセンを多数合成することに成功した。また、橋頭位炭素がリンで置換されたチオフェントリプチセンを合成し、タングステン等の金属との錯体を合成した。
4)スターバースト型のチオフェンオリゴマーならびに多数の関連化合物を合成することに成功した。
5)分子内にジチオカルボキラート中心とカルボカチオン中心を有する分子内塩の簡便な合成を開発し、その構造ならびに反応性を検討した。また、金属に対する配位能を検討し、多数の金属錯体を合成することに成功した。

研究成果

• [文献書誌] J.Nakayama,et al.: "Synthesis and properties of 1,8-di(2-thienyl)-,1,8-bis(5,2'-bithiophene-2-yl)-,1,8-bis(5,2':5',2''-terthiophene-2-yl)-,and 1,8-bis(5,2':5',2'':5'',2'''…" Tetrahedron. 49. 3735-3749 (1993)
• [文献書誌] A.Ishii,et al.: "Synthesis and reactions of 4-and 8-phosphathiophenetriptycenes." Tetrahedron Letters. 34. 8255-8258 (1993)
• [文献書誌] A.Ishii,et al.: "4,8-Diphosphathiophenetriptycenes." Tetrahedron Letters. 34. 8259-8262 (1993)
• [文献書誌] J.Nakayama,et al.: "Preparation of teraarylthiophenes and tetraarylselenophenes by reactions of diarylacetylenes with elemental sulfur and selenium." Sulfur Letters. 15. 273-283 (1993)
• [文献書誌] J.Nakayama,et al.: "A one-pot synthesis of substituted thieno[3,2-b]thiophenes and seleno[3,2-b]selenophenes." Heterocycles. 38. 143-149 (1994)
• [文献書誌] J.Nakayama,et al.: "Synthesis and Properties of α-oligothiophenes carrying cofacically oriented thiophene rings through peri positions of naphthalenes." Tetrahedron Letters. 35. 3957-3060 (1994)