化学修飾新芳香族の合成と機能開発

1993 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 05453131
• 研究機関: 近畿大学
• 研究代表者: 吉田 善一 近畿大学, 理工学部, 教授 (60025814)
• 研究分担者: 前川 雅彦 近畿大学, 理工総合研究所, 助手 (70229293) ; 武隈 真一 近畿大学, 理工学部, 講師 (00171629) ; 松原 凱男 近畿大学, 理工学部, 助教授 (80088450)
• キーワード: アズレンキノン、 / メチレンビスアズレン / ドデカペンタラジアレン / ピラゾリンフラーレン / C_<60>-Ni錯体

研究概要

(1)化学修飾二次元芳香族の物性、機能(吉田、武隈)
pi電子特性を活用した酸素特異的反応をアズレン類、特にグアイアズレンについて試み、生体機能や電子的機能発現上興味ある3,5-アズレンキノン骨格や3,3′-メチレンビスアズレン骨格の合成に成功した。
(2)化学修飾二次元芳香族の構造、物性、機能(吉田、松原、前川)
60pi芳香族、ドデカペンタラジアレンの部分水素化における理論的研究所(吉田)、複素環化(松原)および金属錯体化(前川)による化学修飾を試みた。部分水素化のために、一電子移動とプロトン化の繰り返しによる水素化の検討を行い、またシクロ付加反応により三次元芳香族の球面の複素環化修飾体の合成を行い、ピラゾリンフラーレンの合成に世界で始めて成功した。他方金属としてはpi back donationが支配的なNi(O)を用い、金属錯体化修飾を行い、[Ni(C_<60>)(PPh_3)_2]が生成していることを明らかにした。
次元性の相違を反映したこれらの成果は発現上注目すべきものであり、ユニークな物性、機能(生体機能、光、電子、磁気的機能)、新規物質、新機能材料として極めて大きな期待がもたれる。

研究成果

• [文献書誌] 吉田善一他4名: "Investigation of Hydrogenation of C_<60> Using Theoretical Calculatons" Chem.Phys.Lett.,. 201. 481-484 (1993)
• [文献書誌] 吉田善一他4名: "Molecular Recognition of C_<60> withgamma-Cyclodextrin" Angewant.Chem.,Int.Ed.Eng.,. 33. in press (1994)
• [文献書誌] 松原凱男他4名: "Crystal and Molecular Structure of 2-Ethylthio-3-phenyl-1,3,4-thiadiazolium Tetra-fluoroborate." Bull.Chem.Soc.Japn.,. 66. 3525-3527 (1993)
• [文献書誌] 松原凱男他4名: "A Novel Method for The Preparation of 5,5′-Substituted-4-phenyl-4H-1,3,4-thiasiazoles Using Triethylsilyl Chloride." Chem.Pharm.Bull.42. 373-374 (1994)
• [文献書誌] 武隈真一他4名: "A Quite New Mushroom Chromoprotein Having Photosythetic Function." Nature,. 1994,(in press). (1994)
• [文献書誌] 前川雅彦他4名: "Synthesis and Structure of Di-and Tetra-coper(I)Complexes Bridged by Pyridazine" J.Chem.Soc.,Daltron Trans.,. 1994(in press). (1994)
• [文献書誌] 吉田善一他1名: "Chemistry of functinal Dyes." Mita Press, 450 (1993)