1994 年度研究成果報告書概要

機能性キラル化合物の不斉触媒合成

研究課題

研究課題/領域番号	05453181
研究種目	一般研究(B)
配分区分	補助金
研究分野	化学系薬学
研究機関	大阪大学
研究代表者	富岡清大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (50114575)
研究分担者	市原潤子大阪大学, 産業科学研究所, 教務職員 (60110772) 金井求大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (20243264)
研究期間 (年度)	1993 – 1994
キーワード	機能キラル分子 / キラル触媒 / 不斉触媒反応 / 有機リチウム / 触媒的活性化 / キラルジエーテル / アミノエーテル / β-ラクタム
研究概要	優れた機能をもったキラル分子を極微量のキラル触媒の制御により大量に合成できる不斉触媒反応の開発は、極めて重要な研究課題である。有機リチウムは基本的でかつ有用な反応剤であるが、その高い反応性のために通常、触媒的な活性化は必要でない。しかし非極性溶媒中ではアグリゲート形成により反応性が低下し、ドナー性の配位子による触媒的な活性化が可能になることを見い出した。この知見をもとに有機リチウケの反応をキラルジェーテルやアミノエーテル配位子の制御により不斉触媒化することを試みた。その結果イミンヘの有機リチウムの付加反応、不飽和エステルへの有機リチウムの共役付加反応、イミンヘのリチウムエノラートの付加反応において高収率、高選択的に付加体を得ることができ、不斉触媒化の新たな概念を確立することができた。これらの付加体はそれぞれ有用なキラル化合物であるが、なかでもリチウムエノラートの反応ではβ-ラクタムが1段階で得られた。本研究で得られた不斉触媒化の概念は全く新規なものであり、他の反応にも一般性高く拡張することができると考えている。

研究成果

(24件)

すべてその他

すべて文献書誌 (24件)

[文献書誌] Kiyoshi Tomioka et al.: "Aaymmetric Addition of Aryllithiums to Naphthaalene BHA-Esters Catalyzed by a Chiral Ligand." Tetrahedron Lettetrs. 34. 681-682 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Kaori Ando et al.: "Stereoselective Reactions.XXI.Asymmetric Alkylation of α-Alkyl β-Keto Esters toα,α-Alkyl β-KetoEsters Having(R)-or(S)-Chiral Quaternary Center Depepnding on the Solvent System." Tetrahedron. 49. 1579-1588 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Isao Inoue et al.: "Steric Tuning in Chiral Ligand Mediated Enantioselective Alkylation of Imines." Tetrahedron:Asymmetry. 4. 1603-1606 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Motomu Kanai et al.: "Solvent Effect and NMR Behaviour in a Chiral Amidophosphine Mediated Reaction of Organocuprate with Chalcone." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 1248-1249 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Kazumasa Aoki et al.: "Reinvestigation of Optical Purities of Optically Active Trimethylsilyl Enol Ethers of 4-Substituted Cyclohexanones." Chen.Pharm.Bull.41. 994-996 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Kazumasa Aoki et al.: "Enantioselective Deprotonation of 4-Substituted Cyclohexanones by Chiral Chelated Lithium Amides Having A Fluorine containing Alkyl Group on Amide Nitrogen." Tetrahedron Letters. 34. 5105-5108 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Isao Inoue et al.: "Asymmetric 1,2-Addition of Organolithiums to Aldimines Catalyzed by Chiral Llgand." Tetrahedron. 50. 4429-4438 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Kaori Ando et al.: "Stereoselective Reactions.XXII, Asymmetric Michael Reaction of a -Alkyl b-Keto Esters via Chiral Enamenes.Dependence of Diastereoface Selection on the Combination of Solvents and Additives." J.Chem.Soc.,Perkin Trans I. 277-282 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Motomu Kanai et al.: "Asymmetric Conjugate Addition of Organocopper-Amidophosphine Reagents to Cycloalkenones." Tetrahedron Letters. 35. 895-898 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Kiyoshi Tomioka et al.: "Origin of Regioselectivity in Electrophilic Reaction of Ambident EnalDimines" Tetrahedron Letters. 35. 1891-1892 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Manabu Okuda et al.: "Stereo-and Regiochemical Aspects of the Mitsunobu Reaction in Synthesis of Chiral Amino Ether Ligands for Asummetric Reactions." Tetrahedron Letters. 35. 4585-4586 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Masahide Tanaka et al.: "Enantioselective Total Synthesis of(+)-Stoechospermol Via Stereoselective Intramolecular(2+2)Photocycloaddition of the Chiral Butenolide." Tetrahedron. 50. 12843-12852 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(和文)」より
[文献書誌] Kiyoshi Tomioka, Mitsuru Shindo, and Kenji Koga: "Asymmetric Addition of Aryllithiums to Naphthalene BHA-Esters Catalyzed by a Chiral Ligand." Tetrahedron Letters. 34. 681-682 (1993)
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  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Kaori Ando, Yutaka Takemasa, Kiyoshi Tomioka, and Kenji Koga.: "Stereoselective Reactions. XXI.Asymmetric Alkylation of alpha-alkyl beta-keto Esters to alpha, alpha-Alkyl beta-Keto Esters Having (R) -or (S) -Chiral Quaternary Center Depending on the Solvent System." Tetahedron. 49. 1579-1588 (1993)
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  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Isao Inoue, Mitsuru Shindo, Kenji Koga, and Kiyoshi Tomioka: "Steric Tuning in Chiral Ligand Mediated Enantioselective Alkylation of Imines." Tetahedron : Asymmetry. 4. 1603-1606 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Motomu Kanai, Kenji Koga, and Kiyoshi Tomioka: "Solvent Effect and NMR Behavior in a Chiral Amidophosphine Mediated Reaction of Organocuprate with Chalcone." J.Chem.Soc., Chem.Commun.1248-1249 (1993)
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  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Kazumasa Aoki, Makoto Nakajima, Kiyoshi Tomioka, and Kenji Koga: "Reinvestigation of Optical Purities of Optically Active Trimethylsilyl Enol Ethers of 4-Substituted Cyclohexanones." Chem.Pharm.Bull.41. 994-996 (1993)
- 説明
  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Kazumasa Aoki, Hiroshi Noguchi, Kiyoshi Tomioka, and Kenji Koga: "Enantioselective Deprotonation of 4-Substituted Cyclohexanones by Chiral Chelated Lithium Amides Having A Fluorine-containing Alkyl Group on Amide Nitrogen." Tetrahedron Letters. 34. 5105-5108 (1993)
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  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Isao Inoue, Mitsuru Shindo, Kenji Koga, and Kiyoshi Tomioka: "Asymmetric 1,2-Addition of Organolithiums to Aldimines Catalyzed by Chiral Ligand." Tetrahedron. 50(15). 4429-4438 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Kaori Ando, Kousuke Yasuda, Kiyoshi Tomioka, and Kenji Koga.: "Stereoselective Reactions. XXII.Asymmetric Michael Reaction of alpha-Alkyl beta-Keto Esters via Chiral Enamines. Dependence of the Diastereoface Selection on the Combination of Solvents and Additives." J.Chem.Soc., Perkin Trans I. (1). 277-282 (1994)
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  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Motomu Kanai and Kiyoshi Tomioka: "Asymmetric Conjugate Addition of Organocopper-Amidophosphine Reagents to Cyclo alke nones." Tetrahedron Letters. 35(6). 895-898 (1994)
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  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Kiyoshi Tomioka, Tetsuji Okamoto, Motomu Kanai, and Hiroshi Yamataka: "Origin of Regioselectivity in Electrophilic Reaction of Ambident Enaldimines." Tetrahedron Letters. 35(12). 1891-1892 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Manabu Okuda and Kiyoshi Tomioka: "Stereo- and Regiochemical Aspects of the Mitsunobu Reaction in Synthesis of Chiral Amino Ether Ligands for Asymmetric Reactions." Tetrahedron Letters. 35(26). 4585-4586 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(欧文)」より
[文献書誌] Masahide Tanaka, Kiyoshi Tomioka, and Kwnji Koga: "Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stoechospermol Via Stereoselective Intra molecular (2+2) Photocycloaddition of the Chiral Butenolide." Tetrahedron. 50(45). 12829-12842 (1994)
- 説明
  「研究成果報告書概要(欧文)」より

1994 年度 研究成果報告書概要

機能性キラル化合物の不斉触媒合成

研究代表者

富岡 清 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (50114575)

研究成果

[文献書誌] Kiyoshi Tomioka et al.: "Aaymmetric Addition of Aryllithiums to Naphthaalene BHA-Esters Catalyzed by a Chiral Ligand." Tetrahedron Lettetrs. 34. 681-682 (1993)

説明

[文献書誌] Kaori Ando et al.: "Stereoselective Reactions.XXI.Asymmetric Alkylation of α-Alkyl β-Keto Esters toα,α-Alkyl β-KetoEsters Having(R)-or(S)-Chiral Quaternary Center Depepnding on the Solvent System." Tetrahedron. 49. 1579-1588 (1993)

説明

[文献書誌] Isao Inoue et al.: "Steric Tuning in Chiral Ligand Mediated Enantioselective Alkylation of Imines." Tetrahedron:Asymmetry. 4. 1603-1606 (1993)

説明

[文献書誌] Motomu Kanai et al.: "Solvent Effect and NMR Behaviour in a Chiral Amidophosphine Mediated Reaction of Organocuprate with Chalcone." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 1248-1249 (1993)

説明

[文献書誌] Kazumasa Aoki et al.: "Reinvestigation of Optical Purities of Optically Active Trimethylsilyl Enol Ethers of 4-Substituted Cyclohexanones." Chen.Pharm.Bull.41. 994-996 (1993)

説明

[文献書誌] Kazumasa Aoki et al.: "Enantioselective Deprotonation of 4-Substituted Cyclohexanones by Chiral Chelated Lithium Amides Having A Fluorine containing Alkyl Group on Amide Nitrogen." Tetrahedron Letters. 34. 5105-5108 (1993)

説明

[文献書誌] Isao Inoue et al.: "Asymmetric 1,2-Addition of Organolithiums to Aldimines Catalyzed by Chiral Llgand." Tetrahedron. 50. 4429-4438 (1994)

説明

[文献書誌] Kaori Ando et al.: "Stereoselective Reactions.XXII, Asymmetric Michael Reaction of a -Alkyl b-Keto Esters via Chiral Enamenes.Dependence of Diastereoface Selection on the Combination of Solvents and Additives." J.Chem.Soc.,Perkin Trans I. 277-282 (1994)

説明

[文献書誌] Motomu Kanai et al.: "Asymmetric Conjugate Addition of Organocopper-Amidophosphine Reagents to Cycloalkenones." Tetrahedron Letters. 35. 895-898 (1994)

説明

[文献書誌] Kiyoshi Tomioka et al.: "Origin of Regioselectivity in Electrophilic Reaction of Ambident EnalDimines" Tetrahedron Letters. 35. 1891-1892 (1994)

説明

[文献書誌] Manabu Okuda et al.: "Stereo-and Regiochemical Aspects of the Mitsunobu Reaction in Synthesis of Chiral Amino Ether Ligands for Asummetric Reactions." Tetrahedron Letters. 35. 4585-4586 (1994)

説明

[文献書誌] Masahide Tanaka et al.: "Enantioselective Total Synthesis of(+)-Stoechospermol Via Stereoselective Intramolecular(2+2)Photocycloaddition of the Chiral Butenolide." Tetrahedron. 50. 12843-12852 (1994)

説明

[文献書誌] Kiyoshi Tomioka, Mitsuru Shindo, and Kenji Koga: "Asymmetric Addition of Aryllithiums to Naphthalene BHA-Esters Catalyzed by a Chiral Ligand." Tetrahedron Letters. 34. 681-682 (1993)

説明

説明

[文献書誌] Isao Inoue, Mitsuru Shindo, Kenji Koga, and Kiyoshi Tomioka: "Steric Tuning in Chiral Ligand Mediated Enantioselective Alkylation of Imines." Tetahedron : Asymmetry. 4. 1603-1606 (1993)

説明

[文献書誌] Motomu Kanai, Kenji Koga, and Kiyoshi Tomioka: "Solvent Effect and NMR Behavior in a Chiral Amidophosphine Mediated Reaction of Organocuprate with Chalcone." J.Chem.Soc., Chem.Commun.1248-1249 (1993)

説明

[文献書誌] Kazumasa Aoki, Makoto Nakajima, Kiyoshi Tomioka, and Kenji Koga: "Reinvestigation of Optical Purities of Optically Active Trimethylsilyl Enol Ethers of 4-Substituted Cyclohexanones." Chem.Pharm.Bull.41. 994-996 (1993)

説明

[文献書誌] Kazumasa Aoki, Hiroshi Noguchi, Kiyoshi Tomioka, and Kenji Koga: "Enantioselective Deprotonation of 4-Substituted Cyclohexanones by Chiral Chelated Lithium Amides Having A Fluorine-containing Alkyl Group on Amide Nitrogen." Tetrahedron Letters. 34. 5105-5108 (1993)

説明

[文献書誌] Isao Inoue, Mitsuru Shindo, Kenji Koga, and Kiyoshi Tomioka: "Asymmetric 1,2-Addition of Organolithiums to Aldimines Catalyzed by Chiral Ligand." Tetrahedron. 50(15). 4429-4438 (1994)

説明

説明

[文献書誌] Motomu Kanai and Kiyoshi Tomioka: "Asymmetric Conjugate Addition of Organocopper-Amidophosphine Reagents to Cyclo alke nones." Tetrahedron Letters. 35(6). 895-898 (1994)

説明

[文献書誌] Kiyoshi Tomioka, Tetsuji Okamoto, Motomu Kanai, and Hiroshi Yamataka: "Origin of Regioselectivity in Electrophilic Reaction of Ambident Enaldimines." Tetrahedron Letters. 35(12). 1891-1892 (1994)

説明

[文献書誌] Manabu Okuda and Kiyoshi Tomioka: "Stereo- and Regiochemical Aspects of the Mitsunobu Reaction in Synthesis of Chiral Amino Ether Ligands for Asymmetric Reactions." Tetrahedron Letters. 35(26). 4585-4586 (1994)

説明

[文献書誌] Masahide Tanaka, Kiyoshi Tomioka, and Kwnji Koga: "Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stoechospermol Via Stereoselective Intra molecular (2+2) Photocycloaddition of the Chiral Butenolide." Tetrahedron. 50(45). 12829-12842 (1994)

説明

1994 年度研究成果報告書概要

富岡清大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (50114575)