| 研究分担者 |
顕谷 忠俊 住友化学工業株式会社, 有機合成研究所, 主席研究員
富永 義則 長崎大学, 薬学部, 助手 (70100881)
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 助手 (20251035)
北絛 信 筑波大学, 化学系, 講師 (50229150)
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| 研究概要 |
高反応性有機金属化合物の合成化学への応用や医薬品の開発を目的とする創薬化学への応用を目指して,合成等価体として機能する有機金属化合物の分子設計およびそれらを用いる反応活性種の生成と反応,さらにはヘテロ環合成の研究を目的として,(1)種々の合成等価体として働く新規有機ケイ素化合物をデザイン合成し,(2)生理活性環式化合物の高選択的合成法を開発し,(3)高配位有機ケイ素化合物を用いた立体制御,さらには(4)高反応性活性種の合成等価体として機能するアリルシラン関連化合物の創製と高選択的有機合成への展開をした。即ち,親双極子試薬として含ケイ素アセチレン化合物,(トリメチルシリルメチル)アセチレンカルボン酸メチルをデザイン合成し,ニトリルオキシドと反応することにより,高収率で対応する[3+2]環化付加体を得た。これをアルコール体とし,アセタート誘導体に変換した。次いでフッ化セシウムで処理すると1,4-脱離反応が起こり,イソオキサゾール環のジ-エキソ-メチレン誘導体を与えた。アルケン類との反応では,6員環の縮環したイソオキサゾールを1段階で収率良く与えた。また,実用的な生成法が知られていない1,3-双極子試薬であるカルボニルイリド等価体として機能する有機ケイ素化合物であるトリメチルシリルメチル(クロロメチル)エーテルを設計合成し,アセトニトリル中フッ化セシウムと室温で炭素-炭素2重結合をもつ活性アルケンと反応すると,フッ化物イオンによるトリメチルシリル基とクロロ基の1,3-脱離反応が効率的に起こり,他の方法では得難いカルボニルイリド誘導体を1段階で与えた。種々のアルケンおよびアルキン類存在下反応すると[3+2]環化付加反応が円滑に進行し,テトラヒドロフランおよびジヒドロフランが立体特異的に一段階で得られる合成法を見つけた。本方法はカルボニルイリドを得る実用的な方法として利用できることを明らかにした。
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