| 研究概要 |
3‐メチル‐5‐ニトロピリミジン‐4(3H)‐オンは、シクロヘキサノンを初めとするいくつかの環状ケトン、芳香族ケトンはアンモニア存在下で環変換反応により、5,6‐ジ置換ピリミジン与えること、またカルボニル化合物自身の変わりに、それらから誘導されるエナミンとアンモニアを用いることにより、本反応が幅広いカルボニル化合物にも適用できることがわかった。
すなわち、ジホルミルアミン等価体として、3‐メチル‐5‐ニトロピリミジン‐4(3H)‐オンを用いることにより、極く求電子性の強い活性化されたC‐N‐C骨格ユニットの実現することにより、従来のピリミジン骨格構築の代表的な単位の組み合わせ、N‐C‐N+C‐C‐、C‐N+C‐C‐C‐N,N‐C‐C‐N+C‐Cに加え、今までほとんど考えられなかった新しい骨格ユニットの組み合わせ(C‐N‐C+N‐C‐C)による合成法が、ピリミジン骨格の新しい合成法として利用できる可能性を明らかにすることが出来た。
本法は、まだ改良の余地を残すものの、反応条件の最適化が確立されれば、利用できるカルボニル化合物の多様性から、変化に富んだ置換基を有する多官能ピリミジン合成が可能となる。さらに複素環合成の分野に新しい方法論を提供することが出来ることになる。
その他、アミン類、ヒドラジン類との反応においても複素環化合物合成の有用な中間体となりβ位にカルバモイル基を有するβ‐ニトロエナミンへの変換も出来ることが分かり、3‐メチル‐5‐ニトロピリミジン‐4(3H)‐オンの合成化学的利用価値の大きいことを示すことが出来た。
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