| 研究概要 |
[モノマー合成および重合のモデル反応としての親電子芳香族置換反応]アニソール誘導体と安息香酸誘導体の縮合反応を,カルボン酸とPPMA(五酸化燐/メタンスルホン酸)を用いた直接アシル化と酸クロリドとルイス酸を用いたフリーデルクラフツ型反応の2つの方法で検討した。基質特異性は見られたが,予定した物質はいずれも良好な収率で得られた。芳香族カップリング反応のモノマーである新規物質の,5,5'-ビス(4-クロロベンゾイル)-2,2'-ジメトキシビフェニルおよびそのモデル化合物はPPMA法により得られた。
[アミノ酸導入単位化合物の合成]光学活性なアミノ酸部位を高分子鎖に組み込む構築ブロックとしてのアクリロイル-L-プロリルアミドの3つの誘導体の合成に初めて成功した。これらの化合物の二重結合の高い反応性とアミド結合回りの疑シス-トランス異性のためにこれまで合成が行われていなかったと考えられるが,今回その問題を回避して合成し,異性体の存在も証明することができた。
[重合およびそのモデル反応]アシル受容モノマーとして2,2'-ジメトキシビフェニルと2,2'-ジメトキシジフェニルエーテル,ジカルボン酸部位をテレフタロイル,イソフタロイル,ナフタレンジカルボニル,オキシビスベンゾイルとする親電子芳香族置換反応を検討した。テレフタル酸クロリドと2,2'-ジメトキシビフェニルの塩化アルミニウムを用いた反応で,重合が最も速やかに進行し,高分子量で完全非晶性のポリケトンが得られた。また,ハロベンゾフェノン類およびビスベンゾフェノンモノマーのニッケル錯体触媒/亜鉛還元剤系の芳香族カップリング反応の検討では,現在のところ高分子量ポリケトンを得るには至っていない。
ク-ゲルロール簡易蒸留装置はモデル反応,モノマー合成等の小スケール蒸留操作を大きく効率化している。
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