| 研究概要 |
我々は、オリゴ(m-フェニレン)誘導体であるオリゴレゾルシノールが、有機溶媒中ではランダムな構造なのに対して,水中では、自己会合し2重らせん構造を形成することを見い出している。また、両末端に光学活性部位を導入すると、左右どちらか一方向巻きに片寄った2重らせん構造を形成することも見い出している。以上の背景を踏まえ、本研究では、水溶性の置換基を有するポリ(m-フェニレン)誘導体を合成し、得られたポリマーが水中で自己会合し2重らせん構造を形成するかどうか検討した。
オリゴエチレンオキシド鎖を有する1,3-ジブロモベンゼンを、ニッケル触媒を用いて、DMF中で重合することにより目的のポリマーを合成した。得られたポリマーは環状オリゴマーを含んでいたため、リサイクルクロマトグラフィーを用いて精製することにより、高分子量のポリ(m-フェニレン)誘導体を単離した。次に、任意の割合で混合した重水および重メタノール中で、^1HNMRおよび吸収スペクトルを測定した。その結果、重水含量の増加とともに、シグナルがプロードニングしながら高磁場側にシフトし、また吸収スペクトルにおいて明瞭な淡色効果が観測された。以上の結果は、高分子量ポリ(m-フェニレン)誘導体が水中で何らかの会合体、例えば2重らせん構造を形成している可能性を示唆している。現在、さらなる知見を得るために、側鎖に光学活性基を有する水溶性高分子量ポリ(m-フェニレン)誘導体を合成し、分光学的手法によりその溶液構造を検討している最中である。
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