| 研究概要 |
{Ph_2PCH_2}_2PPh(dpmp)と白金2核錯体〔Pt_2(XylNC)_6〕^<2+>(Xyl=2,6-Me_2C_6H_3)との反応は容易に進行し2種類の同じ組成を持つ錯体〔1(橙色),2(黄色)〕〔Pt_2(XylNC)_2(dpmp)_2〕^<2+>を与えた。これらの錯体は結晶解析により1つのリンサイトが非配位である異性体であることがわかつた。この2つの錯体は熱あるいは光により互いに骨格変換する。この際キシリルイソシアニドが1分子脱離し、そこに非配位のリンが配位した錯体3が得られ、その構造はX線解析により決定された。3をXylNC存在下で加熱すると2が生成した。1あるいは2とPt_3(XylNC)_6との反応は同一の組成をもつ錯体〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2〕^<2+>(4,5)が高収率で得られた。4はA-frame型錯体で、5は直線状の錯体である。錯体5は置換アセチレン類と容易に反応し、金属-金属結合に挿入した錯体〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2(μ-RC=CR')〕^<2+>6が、またTCNEの2分子と反応し、〔Pt_3(XylNC)_2(dpmp)_2(TCNE)_2〕^<2+>が得られた。
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