1994 年度実績報告書

遷移金属触媒によるホウ素反応剤の創製と反応

研究課題

研究課題/領域番号	06227202
研究機関	北海道大学
研究代表者	宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)
研究分担者	石山竜生広島大学, 工学部, 助教授 (00232348) 原正治広島大学, 工学部, 助教授 (20109490) 鈴木章岡山理大, 工学部, 教授 (40001185)
キーワード	チオボラン / ジホウ素化合物 / パラジウム触媒 / クロスカップリング / 白金触媒 / 付加反応 / 不斉合成 / アリルホウ素化反応
研究概要	昨年度の研究で、パラジウム触媒存在下チオボランのS-B結合はアルキン三重結合に付加して、β-アルキルチオビニルホウ素化合物を収率よく生成することを見い出した。本年度はこの反応の応用として、得られたビニルホウ素化合物と有機ハロゲン化物とのクロスカップリング反応による有機合成を調査した。試薬はカルボニル化合物と合成等価体であり、分子内縮合によるインドール合成およびベンゾフラン合成に応用し好結果を与えた。前記の付加反応はジホウ素化合物のアルキンへの付加反応にも応用できる。白金触媒存在下、ジホウ素化合物とアルキンを加熱すると定量的収率でシス-ジボリルアルケンが生成することを新たに見い出した。ホウ素-ホウ素結合の白金への酸化付加体を単離、X一線構造解析することにより、酸化付加、アルキンの挿入、還元脱離を経る反応機構を提出した。ボリルメチル亜鉛試薬(RO)_2BCH_2ZnIとハロゲン化ビニルのクロスカップリング反応により、アリル型ホウ素化合物が収率よく得られることを見い出した。反応を初めての分子内アリルホウ素化反応および不斉アリルホウ素化反応に応用した。特に、分子内アリルホウ素化反応では5、6、7員環ホモアリルアルコールが高収率で生成した。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)
[文献書誌] T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates" Synlett.,. 149-151 (1994)
[文献書誌] I.Gridnev: "Synthesis of Pinacol Esters of 2,3-Alkadienylboronic acids via the Copper(I)Mediated Coupling Reaction of Knochel's(Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Propargylic Tosylates," J.Organomet.Chem.481. C4-C7 (1994)
[文献書誌] T.Moriya: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)
[文献書誌] T.Moriya: "A Stereoselective Preparation of γ-Alkoxyallylboronates via Catalytic Isomerization of Pinacol[(E)-3-Alkoxy-1-propenyl]boronates," Tetrahedron Lett.,. 36(発表予定). (1995)
[文献書誌] N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry, (400) (1994)

1994 年度 実績報告書

遷移金属触媒によるホウ素反応剤の創製と反応

研究代表者

宮浦 憲夫 北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)

研究成果

[文献書誌] T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)

[文献書誌] T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates" Synlett.,. 149-151 (1994)

[文献書誌] I.Gridnev: "Synthesis of Pinacol Esters of 2,3-Alkadienylboronic acids via the Copper(I)Mediated Coupling Reaction of Knochel's(Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Propargylic Tosylates," J.Organomet.Chem.481. C4-C7 (1994)

[文献書誌] T.Moriya: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)

[文献書誌] T.Moriya: "A Stereoselective Preparation of γ-Alkoxyallylboronates via Catalytic Isomerization of Pinacol[(E)-3-Alkoxy-1-propenyl]boronates," Tetrahedron Lett.,. 36(発表予定). (1995)

[文献書誌] N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry, (400) (1994)

1994 年度実績報告書

宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)