希土類錯体の基礎物性と新規錯体の創製

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06241104
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 山瀬 利博 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (80016576)
• 研究分担者: 中松 博英 京都大学, 化学研究所, 助手 (00150350) ; 小波 秀雄 東北大学, 反応化学研究所, 助手 (40186713) ; 大野 弘幸 東京農工大学, 工学部, 助教授 (00176968)
• キーワード: ヘテロポリ酸 / エネルギー移動 / ポリエーテルによる分離 / フタロシアニン錯体 / 時間分解スペクトル / 電子移動 / X線構造解析 / DVXα法による軌道計算

研究概要

最近接のEu^<3+>…Eu^<3+>距離がそれぞれ5.02、6.12、3.76Åの〔Eu_3(H_2O)_3(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3〕^<18->、〔Eu_4(MoO_4)(H_2O)_<16>(Mo_7O_<24>)_4〕_<14->,{〔Eu_3O(OH)_3(H_2O)_3〕_2Al_2(Nb_6O_<19>)_5}^<26->をこれまで見い出してきた。これら3種類のポリ酸の中でEu^<3+>が占めるサイトの一部をTb^<3+>に置換したTb^<3+>/Eu^<3+>の混合ポリ酸,TbEu_<12>,TbEu_3,Tb_5Euをそれぞれ合成しキャラクタリゼーションを行った後Tb^<3+>→Eu^<3+>への分子内エネルギー移動の動力学を明らかにし構造解析結果と合わせて議論された。
負の溶解度-温度依存性を示すポリエチレンオキシドオリゴマーを溶媒として希土類塩の分離を試みる中で適切な分子量のポリエーテルを溶媒として特定の希土類塩が選択的に効率良く分離できることを明らかにした。例えばトリエチレングリコールにSmCl_3・6H_2O,LaCl_3・6H_2Oを溶解させた場合高温側ではLaCl_3のみが析出した。またNdCl_3・6H_2Oとジエチレングリコール(DEG)錯体,Nd(DEG)_3Cl_3の構造を明らかにした。
一連の希土類金属を含むサンドイッチ型フタロシアニン錯体の光エネルギー移動、電子移動過程を時間分解温度吸収スペクトル測定ににより明らかにした。

研究成果

• [文献書誌] T.Kabayachi,K.Uheda,H,Naruke,and T.Yamase: "A Novel Preparation of thiogallate-based Rare-earth Phosphors" Chem.Lett.567-568 (1996)
• [文献書誌] H.Naruke and T.Yamase: "Na_8H_<18>〔{Er_3O(OH)_3(H_2O)_3}_2Al_2(Nb_6O_<19>)_5〕・40・5H_2O" Acta Crystal.C52. 2655-2660 (1996)
• [文献書誌] T.Yamase T.Kobayashi,and S.F.A.Kettle: "Intramolecular Energy Transfer and Mu^<4+> Luminsecence in Polyoxometallomanganate Lattices" J.Electrochem.Soc.143. 1678-1680 (1996)
• [文献書誌] H.Ohno,Y.Saito,and T.Yamase: "Complexation and Crystallization of Rare Earth Salts in DEG and TEG" Chem.Lett.(in press). (1997)
• [文献書誌] M.Kobayashi,Z,Y.Wang,K.Toga,M.Umetsu,H.Konami,…: "Mallcular Structures and Opfical Properties of Aggregatel Fonns of Chlorophylls and Analyzed by Meaus of MCD" Spectrochim Acta,Part A. 51. 585-598 (1996)
• [文献書誌] H.Kanbara,T.Maruno,A.Yamashita,S.Matsumoto,T.Hayashi,H.Konami,: "Third-order・Nonlinear Optical Properties of Phthalo-cyanine and Fullerene" J.Appl.Phys.80. 3674-3682 (1996)
• [文献書誌] T.Yamase(分担): "Polymeric Materials Encyclopedia:Synthesis,Propertiss,…" CRC Press, 9600 (1996)
• [文献書誌] 山瀬利博(分担): "演説無機化学" 講談社サイエンティフィク, 292 (1996)