低原子価希土類金属を用いる立体選択的炭素-炭素結合生成反応

1994 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06241201
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 松田 冬彦 北海道大学, 理学部, 講師 (10219446)
• キーワード: 二ヨウ化サマリウム / ケトン-オレフィン-カップリング / キレーション

研究概要

最近、報告者は二ヨウ化サマリウムを用いるケチルラジカルカップリング反応がカルボニル基近傍の水酸基と三価のサマリウムカチオンとのキレーションにより完全に立体制御されることを見出した.この新しい立体制御法を分子間ケトン-オレフィン-カップリング反応に適用した.α-ヒドロキシケトン(1)とアクリロニトリルとを二ヨウ化サマリウムで処理したところ,シン-ジオール(2)が高立体選択的に良好な収率で得られた.ラジカルアルセプターとしてクロトン酸エチルを用いた場合でも1との付加反応は高立体選択的に進行し,シン-ラクトン(3)をほぼ単一の生成物として与えた.これらの分子間反応がα位の水酸基により立体制御されていることは明らかである.

研究成果

• [文献書誌] T.Kan,S.Nara,S.Ito,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereoselective Cydization Mediated by SmI_2" J.Org.Chem.59. 5111-5113 (1994)
• [文献書誌] T.Kan,S.Hosokawa,S.Nara,F.Matsuda,H.Shirahama: "Total Synthesis of (-)- Grayanotoxin" J.Org.Chem.59. 5532-5534 (1994)
• [文献書誌] M.Kawatsura,F.Matsuda,H.Shirahama: "SmI_2-Promoted Ketone-Olefin Couplings" J.Org.Chem.59. 6900-6901 (1994)
• [文献書誌] T.Kan,M.Oikawa,S.Hosokawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Diastereofacially Selective Diels-Alder Reaction of Benzylpentenoate" Synlett. 801-804 (1994)
• [文献書誌] T.Kan,M.Oikawa,S.Hosokawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereocontiolled Construction of CD-Ring of Grayonotoxin" Synlett. 805-808 (1994)
• [文献書誌] M.Kawatsura,K.Hosaka,F.Matsuda: "SmI_2-Mediated Intermolecular Keton-Olefin Couplings" Synlett. (印刷中). (1995)
• [文献書誌] F.Matsuda,S.Terashima: "Studies in Natural Puoducts Chemistry" Elsevier, 738 (1994)