研究課題/領域番号 |
06303002
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研究種目 |
総合研究(A)
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配分区分 | 補助金 |
研究分野 |
有機化学
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研究機関 | 筑波大学 |
研究代表者 |
古川 尚道 筑波大学, 先端学際領域研究センター, 教授 (80015966)
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研究分担者 |
吉藤 正明 東北大学, 理学部, 教授 (90011676)
玉尾 浩平 京都大学, 化学研究所, 教授 (60026218)
鈴木 仁美 京都大学, 理学部, 教授 (50025342)
秋葉 欣哉 広島大学, 理学部, 教授 (20011538)
岡崎 廉治 東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (70011567)
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研究期間 (年度) |
1994 – 1995
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キーワード | ヘテロ原子化合物 / セントラルドグマ / 低配位結合 / 嵩高い置換基 / 高配位結合 / 高周期化合物 / 凝回転 / 活性種 |
研究概要 |
本総合研究(A)は平成6、7年度にわたり、第3周期以降のヘテロ原子化合物(周期表14族より17族にいたるヘテロ原子群)に共通した、特異な結合に注目し、それらの結合に共通した概念を明らかにすると共に、新しいヘテロ原子化合物の合成と反応の研究を行い、実験的にも、理論的にもヘテロ原子化学全体に通用する、結合のセントラルドグマの提案により、新分野の確立に大きく前進した。1)14〜17族ヘテロ原子化合物の中で、高配位型化合物について、14族では珪素鎖化合物を中心とした結合の概念が理論的に解明されつつある。15、16族化合物については、特に高周期化合物の安定性が著しく増すことが、実験的にも、理論的にも明らかにされた。理論的な研究の進展と共に、安定な高配位化合物の分子設計、合成、構造の確認が可能となり、この分野への貢献が著しい。また、15、16族原子化合物における、早い分子内回転、凝回転、リガンドカップリングの機構についての詳細な実験が行われた。2)ヘテロ原子間の多重結合の研究については、珪素、リンを含むヘテロ原子間の結合の概念の研究を更に進め、嵩高い置換基を隣接した位置に導入し速度論的に多重結合を安定化すること、アミノ基のような電子過多の置換基により、電気的に安定化する方法が見出された。また、分子軌道計算により,安定化についての基準が明らかにされつつある。14、15族ヘテロ原子化合物の研究では、特異な結合を持つ珪素化合物として、ポリ珪素-珪素間化合物のうち、多数の2次元、3次元構造の環状化合物や高歪み化合物群が合成され、それらの結合の性質についての理論的な取り扱いが精密に行なわれた。3)15〜17族高配位化合物を用いた有機合成や活性種の発生が試みられ、ヘテロ原子化合物の研究を拡張した。
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