| 研究課題/領域番号 |
06403024
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| 研究種目 |
一般研究(A)
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| 研究機関 | 名古屋大学 |
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研究代表者 |
山本 尚 名古屋大学, 工学部, 教授 (10135311)
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| 研究分担者 |
石原 一彰 名古屋大学, 工学部, 助手 (40221759)
柳沢 章 名古屋大学, 工学部, 助手 (60183117)
丸岡 啓二 名古屋大学, 工学部, 助教授 (20135304)
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| キーワード | 有機アルミニウム / 分子認識化学 / ルイス酸型レセプター / 複合体形成クロマトグラフィー |
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| 研究概要 |
高度にかさ高い有機アルミニウム反応剤、メチルアルミニウム ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド)(MAD)をルイス酸型レセプターとして用いて、各種のカルボニル、エーテル、エポキシド系化合物との複合体形成を試みた。その結果、MADは、アミド、アルデヒド、ケトンあるいはエステル、エポキシド、エーテルの順に強く配位することを低温^<13>C NMRを用いて確認した。また、構造的に極めて類似した各種のカルボニル、エーテル、エポキシ系化合物に対しても、立体障害あるいは塩基性のわずかな差異を識別して高選択的に酸塩基複合体を形成することが明らかとなった。例えば、非対称フマル酸エステルの場合、エステル残基の大きさをMADが識別することができ、この知見は非対称フマル酸エステルのディールズ・アルダー反応における先例のない位置および立体選択性の獲得に応用された。ついで、ルイス酸型レセプター、MADの高い識別能を分離手段として利用するため、MADを部分構造とする有機溶媒に難溶な高分子有機アルミニウム化合物をかさ高いトリフェノールから調製し、液体カラムクロマトグラフィーの固定相とする複合体形成クロマトグラフィーを新たに開発した。このものは、構造的に極めて類似した各種エーテル、エポキシ系化合物の分離に優れており、また、反応の後処理や生成物の分離・精製が不要あるいは極めて容易な流通系リアクターとしてエポキシド転位等、有機合成に適用した。
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