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1996 年度 研究成果報告書概要

高機能性有機金属活性種の構造の解明と新規反応剤創製への展開

研究課題

研究課題/領域番号 06403025
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

内本 喜一朗  京都大学, 工学研究科, 教授 (90025958)

研究分担者 高井 和彦  岡山大学, 工学部, 助教授 (00144329)
大嶌 幸一郎  京都大学, 工学研究科, 教授 (00111922)
研究期間 (年度) 1994 – 1996
キーワード二金属反応剤 / 立体選択性 / キラル有機金属 / 有機亜鉛化合物 / 鉛触媒 / シラシクロブタン / 有機マンガン反応剤 / 有機サマリウム反応剤
研究概要

高機能性有機金属活性種の創製、機能と構造、有機合成への活用を研究した成果を示す。
1.二金属有機化合物の創製と有機合成への利用
ジヨードメタンから有機二金属種、CH_2(ZnI)_2、が鉛触媒存在下に亜鉛を作用させると生成することを明らかにし、生成機構を解明した。この活性種の有機合成への利用について研究を進め、カルボニル化合物のオレフィン化や段階的置換反応を開拓した。
2.有機希土類化合物の調製と有機合成への利用
アキラルな1,1-ジヨードエタンをキラルなアルデヒド存在下に二ヨウ化サマリウムを作用させると、キラルな1-ヨードエチルサマリウムがアルデヒドに高立体選択的に反応した生成物が高収率で得られることを見いだし、新規不斉合成法を開拓した。またブロモ酢酸エステルから4-ジヨードサマリオー3-オキソブタン酸エステルが得られることを明らかにし、ジケトエステル合成法を開発した。
3.有機ケイ素化合物の有機合成への利用
シラシクロブタン、ジブロモメチルシラン、アシルシラン等のケイ素の特性を活用した炭素-炭素結合生成反応を研究し、新規有機合成法を開拓した。
4.有機マンガン活性種の調製と利用
有機マンガン化合物の不飽和結合への付加、マンガンアート錯体の還元性を利用した有機マンガン中間体の調製とこれら活性種の有機合成への利用に成果が見られた。0

  • 研究成果

    (26件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (26件)

  • [文献書誌] Kiitiro Utimoto: "Ethyl δ-Diiodosamario-β-oxobutanoates, Generation by the Reaction of Ethyl Bromoacetate with Samarium Diiodide and Synthetic Applications" Bull. Soc. Chim. Fr.,. (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Samarium-Medated Highly Stereoselective Reaction of 1,1-Dihaloalkanes with Aldehycles. Generation of Chiral α-Iodoethyl Buildng Block from Achiral 1,1-Diiodoethane" Angew. Chem.109. 631-633 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kenji Okada: "Allylmagnesation and Diallylation of Acetylenic Compounds Catalyzed by Manganese Salts." J. Am. Chem. Soc.110. 6076-6077 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Hiroshi Shinokubo: "Facile Syntheses of α-Bromo-α-Silyl Ketones and α-Bromoacylsilanes from tert-Butyldimethylsilyldibromomethane and Carbonyl Compounds" Tetrahedron. 52. 14533-14542 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiro Horiuchi: "Titanium Tetrachloride-Induced Three-Component Coupling Reaction of α-Haloacylsilane, Allylsilane, and Carbonyl Compound" J. Org. Chem.61. 4483-4486 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai: "Sequential Generation and Utilization of Radical and Anionic Species with a Novel Manganese-Lead Reducing Agent. Three-Component Coupling Reactions of Alkyl Iodides, Electron-Deficient Clefins, and Carbonyl Compounds." J. Org. Chem.61. 7990-7991 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai: "Activation of Manganese Metal by a Catalytic Amount of PbC12 and MeSiC13." Tetrahedron Lett.39. 7049-7052 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kiitiro Utimoto: "Ytterbium Tricyanide : Preparation and Catalytic Activity for the Addition of Cyanotrimethylsilane to Carbonyl Compounds" Appl. Organomet. Chem.9. 413-419 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kiitiro Utimoto: "Diastereoselective 1,4-Addition of Organocopper-Lanthanoid Reagents to α,β-Unsaturated Ketones Containing 1,3-Oxathiane As a Chiral Auxiliary" SYNLETT. 501-502 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Alkylidenation of Ketones by gem-Dibromoalkane, Sml2, and Sm in the Presence of Catalytic Amount of CrCl3" Chem. Lett.259-260 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kohdai Morihata: "Stereoselective Synthesis of 1,3-Diol from β-Hydroxyacylsilane via Rearrangement of Phenyl. Group from Silicon to Carbon." Tetrahedron Lett.36. 5555-5558 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai: "Selective Cyclotrimerization of Acetylenes via Tantalum-Alkyne Complexes" Chem. Lett.851-852 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai: "Formal Hydroallylation of Carbon-Carbon Triple Bonds via Tantalum-Alkyne Complexes. Stereoselective Preparation of 1,4-Dienes" Chem. Lett.315-316 (1995)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kiitiro Utimoto, Tsutomu Takai, Toshiki Matsui, Seijiro Matsubara: "Ethyl delta-Diiodosamario-beta-oxobutanoates, Generation by the Reaction of Ethyl Bromoacetate with Samarium Diiodide and Synthetic Applications" Bull.Soc.Chim.Fr.(1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Masahito Yoshioka, Kiitiro Utimoto: "Samarium-Mediated Highly Stereoselective Reaction of 1,1-Dihaloalkanes with Aldehydes. Generation of Chiral a Iodoethyl Building Block from Achiral 1,1-Diiodoethane" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.37. (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kenji Okada, Koichiro Oshima, and Kiitiro Utimoto: "Allylmagnesation and Diallylation of Acetvlenic Compounds Catalyzed by Manganese Salts." J.Am.Chem.Soc. 118. 6076-6077 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Hiroshi Shinokubo, Koichiro Oshima, and Kiitiro Utimoto: "Facile Syntheses of alpha-Bromo-alpha-Silyl Ketones and alpha-Bromoacylsilanes from tert-Butyldimethylsilyldibromomethane and Carbonyl Compounds." Tetrahedron. 52. 14533-14542 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiro Horiuchi, Koichiro Oshima, and Kiitiro Utimoto: "Titanium Tetrachloride-Induced Three-Component Coupling Reaction of alpha-Haloacylsilane, Allylsilane, and Carbonyl Compound." J.Org.Chem. 61. 4483-4486 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai, Takashi Ueda, Norihiko Ikeda, and Toshio Moriwake: "Sequential Generation and Utilization of Radical and Anionic Species with a Novel Manganese-Lead Reducing Agent. Three-Component Coupling Reactions of Alkyl Iodides, Electron-Deficient Olefins, and Carbonyl Compounds." J.Org.Chem. 61. 7990-7991 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai, Takashi Ueda, Takaki Hayashi and Toshio Moriwake: "Activation of Manganese Metal by a Catalytic Amount of PbCl_2 and MeSiCl_3." Tetrahedron Lett.39. 7049-7052 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kiitiro Utimoto, Tsutomu Tkai, Yuri Kasuga, Seijiro Matsubara: "Y tterbium Tricyanide : Preparation and Catalytic Activity for the Addition of Cyanotrimethylsilane to Carbonyl Compounds" Appl. Organomet. Chem.9. 413-419 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kiitiro Utimoto, Tomohiro Kodama, Seijiro Matsubara: "Diastereoselective 1,4-Addition of Organocopper-Lanthanoid Reagents to alpha, beta-Unsaturated Ketones Containing 1,3-Oxathiane As a Chiral Auxiliary" SYNLETT. 501-502 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Miyuki Horiuchi, Kazuhiko Takai, Kiitiro Utimoto: "lkylidenation of Ketones by gem-Dibromoalkane, Sml_2, and Sm in the Presence of Catalytic Amount of CrCl_3" Chem.Lett.259-260 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kohdai Morihata, Yoshihiro Horiuchi, Masahiko Taniguchi, Koichiro Oshima, and Kiitiro Utimoto: "Stereoselective Synthesis of 1,3-Diol from beta-Hydroxyacylsilane via Rearrangement of Phenyl Group from Silicon to Carbon." Tetrahedron Lett.36. 5555-5558 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai, Masashi Yamada, Kiitiro Utimoto: "Selective Cyclotrimerization of Acetylenes via Tantalum-Alkyne Complexes" Chem.Lett.851-852 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kazuhiko Takai, Masashi Yamada, Hidetoshi Odaka, Kiitiro Utimoto, Takeshi Fujii, Isao Furukawa: "Formal Hydroallylation of Carbon-Carbon Triple Bonds via Tantalum-Alkyne Complexes. Stereoselective Preparation of 1,4-Dienes" Chem.Lett.315-316 (1995)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1999-03-09  

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