| 研究概要 |
(1)NaCl水溶液(I=0.1-0.5M)と(Fe,REE)(OH)_3のあいだに於けるREE^<3+>の分配係数をpH=5-6,T=20-35℃の実験条件でもとめた。このような条件下では,分配係数はNaCl濃度に依存した系統的変化を示さず,REEとCl^-イオンの錯体形成効果は無視できることが判った。得られた分配係数にはテトラド効果が明瞭に認められるが,LaからEuまでとTmからLuまでの部分にはテトラド効果では説明出来ない変化も見られる。これらはREE^<3+>(aq)のLREEに於ける配位数変化とHREE(OH)_3における六方晶系から立方晶系への構造変化を,それぞれ反映したものである。更に広い温度範囲でのデータを得るべく実験を継続している。
(2)Jorgensen-Kawabeの理論式から,REE^<3+>(aq)のLREEに於ける配位数変化と同形型REE(III)錯体の溶解・錯生成反応の熱化学パラメーターのテトラド効果について考察した。そして,REE^<3+>(aq)のLREEに於ける配位数変化を伴う構造変化の熱化学パラメーターを求めた。さらに,REE^<3+>(aq)を含むいくつかのREE(III)錯体種間のRacahパラメターの系統的変化を発見した。これらの成果は,2編の論文として国際誌に現在投稿中である。また関連するもう一つの論文を国内の英文誌に投稿し,査読後の改訂原稿を返送した状態になっている。
(3)本研究経費にて購入したICP-AES用の超音波ネブライザーは、ICP-AES測定において,これまでのネマッチックネブライザーに比べ,10-20倍の測定感度向上もたらすことを確認した。感度の安定性については,水晶発振子の汚染除去に注意すれは従来のネブライザーとそれほど違わない安定性が確保出来ることも判明した。ルーチン分析に威力を発揮している。
(4)分配係数に対する重炭酸・炭酸イオンの効果を検討し,これらの陰イオン濃度の増大がHREEの分配係数を大きく低下させることを確認した。これはREEイオンと上記の陰イオンとの錯形成定数がHREE側で大きくなることと良く対応しいる。この結果は,トレイサ-REEを用いて求められている単独REEイオンの炭酸・重炭酸イオンとの錯形成定数の値とは,定性的には一致するものの,定量的には一致していない。この不一致の理由については,現在検討中である。
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