一次元白金錯体のスピンソリトンの磁気共鳴

1995 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06453055
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: 池田 龍一 筑波大学, 化学系, 教授 (90022631)
• 研究分担者: 石丸 臣一 筑波大学, 化学系, 助手 (10251034)
• キーワード: ハロゲン架橋錯体 / 固体NMR / 中性ソリトン / 混合原子価錯体 / 一次元系 / スピン格子緩和

研究概要

我々は、2価と4価のエネルギー差が小さいことが報告されている[Pd(chxn)_2)]-[PdBr_2(chxn)_2]Br_4(chxn;1R,2R-cyclohexanediamine)に着目して、^1HNMARスピン格子緩和時間T_1のLarmor周波数及び温度依存性の測定を行い、そのデータとESRの報告結果を総合することによって、中性ソリトンに帰属できる熱励起されたスピンの高速拡散運動の存在を示した.それによって、ソリトンの濃度、拡散速度、非局在幅などのソリトンの特性が報告されているpolyacetyleneの結果とほぼ同程度の値をもつことを明らかになった.
[Pt(en)_2][PtX_2(en)_2](ClO_4)_4(X:Cl,Br,I)は上記のPd錯体と比べて、2価-4価のエネルギーギャップは大きくなるが、より孤立化した一次元系である点が、ソリトン生成に適していると予想される.本年はハロゲン架橋混合原子価錯体[Pt(en)_2][PtBr_2(en)_2](ClO_4)_4(en:ethylenediamine)の^1HNMRスピン格子緩和時間の温度及び周波数依存性を測定した。その結果、鎖上に形成された微量の常磁性Pt(III)は低温では大部分トラップされて動けないが、温度上昇とともに鎖上を非局在して一次元拡散運動することが明らかになった。拡散スピンの担体は中性ソリトンによるものと解釈される。

研究成果

• [文献書誌] K. Inoue, M. Yamashita, 他: "Structural Control of Quasi-One-Dimensional Halogen-Bridged Nickel Complex" Synth. Metals.71. 1913-1914 (1995)
• [文献書誌] S. Ishimaru, K. Suzuki and R. Ikeda.: "Phase transition and Cation Dynamics in (CH_3ND_3)Bi_2Cl_<11> Crystal as Studied by ^1H and ^2HNMR." J. Phys. Soc. Jpn.64. 1754-1758 (1995)
• [文献書誌] R. Ikeda, N. Kimura, H. Ohki, T. Furuta and M. Yamashita.: "Electron Spin Dynamics in the New Halogen-Bridged One-Dimensional Complex.Ni(CH_3CS_2)_4I Studied by ^1H NMR" Synth. Metals.71. 1907-1909 (1995)
• [文献書誌] M. Tansho, S. Ikeda and R.Ikeda.: "Pyridinium Ring Orientation in a Lyotropic Liquid Crystal of a Dodecylpyridinium Iodide-Water System as Studied by ^2H NMR." J. Phys. Chem.99. 4335-4338 (1995)
• [文献書誌] H. Honda, M. Kenmotsu, H. Ohki, Ryuichi Ikeda: "Dynamics of Nitrite Ions in Ionic Plastic Crystal RbNO_2Studied by Nitrogen and Rubidium NMR." Ber. Bunsenges. Phys. Chem.99. 1009-1014 (1995)
• [文献書誌] H. Honda, S. Ishimaru, N. Onoda. Yamamuro and Ryuichi Ikeda.: "Dynamics of Nitrite Ions in Ionic Plastic Crystal TINO_2 Studied by ^<15>N and ^<205>TI NMR." Z. Naturforsch.50a. 871-877 (1995)