| 研究概要 |
平成7年度は、6年度の成果をもとに以下に示す1-4の反応について検討した。
1.含フッ素溶媒中でのアニリン類の脱アミノ含フッ素官能基化反応:HF塩基溶液中でのアニリン類のジアゾ化-脱ジアゾフッ素化反応収率は共存塩基や置換基の種類およびその位置の影響を受けた。この場合、極性置換基を持つパラアミノフェノールの反応におけるジアゾ化物と副反応物の生成機構を明らかにした。一方,中間生成イオン等価体としてのジアゾニウム塩を出発基質とするの脱ジアゾ化反応を行うことにより共存塩基濃度および基質置換基の影響を詳細に検討し、アニリン類の一段法脱アミノフッ素化反応についての機構解明のための知見を得た。さらに、脱ジアゾフッ素化段階における光照射の顕著な効果があることを認めた。
2.含フッ素アルキル化反応:トリフルオロアセトアルデヒドとオレフィンおよびジエンとのルイス酸誘導型エン反応を行った結果、弱酸性スイル酸である塩化亜鉛や亜鉛トリフラートが重合等の副反応を抑制し、選択的に目的の含フッ素エン反応生成物を与えることを見いだした。また、亜鉛トリフラートは固-液不均一触媒として用いることができ、容易に回収して再利用できることを明らかにした。
3.フルオロアジン類の求核種による置換反応:フルオロピリジンやフルオロピリミジンが他のハロゲン化物に比較して著しい活性を持ち、トリフルオロエタノール,ヘキサフルオロイソプロパノールのような非常に弱い求核種とも反応し対応する含フッ素アルコキシアジン類を与えた。
4.有機ハロゲン化合物のハロゲン-含フッ素強酸アニオン種交換反応:弱い求核種である含フッ素強酸アニオンによるSnAr型求核置換反応について検討した。ハロ芳香族アジン類のみならず強い電子吸引基をもつベンゼンもHF中の塩基共存によって容易にハロゲン交換フッ素化しフルオロベンゼン類を与えることを明らかにした。
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