新規チオ,セレノ,テルロカルボン酸誘導体の分子設計と新合成法の開発

1994 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06453127
• 研究機関: 岐阜大学
• 研究代表者: 加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
• 研究分担者: 神田 貴宏 岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) ; 村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
• キーワード: セレノカルボン酸 / テルロカルボン酸 / テルロカルボキシル基 / セシウム塩

研究概要

近年、セレノ及びテルロカルボン酸エステルは脳神経ブロック剤としての有効性が見いだされ、また液晶としても極めて優れていることが示され注目を集めている。さらには有機テルル化合物は生理活性物質の合成にも反応試剤としての応用が期待されている。本研究では以下に示す3つの目的の達成をめざした。
1、新規セレノ及びテルロカルボン酸誘導体を系統的に合成し構造と物性との相関の解明
2、それらの反応特性を生かした有機合成への応用
3、機能性セレノカルボン酸誘導体の分子設計と合成
その結果、上記化合物の出発物質となるカルボン酸の金属塩の構造が明らかとなった。下にはその代表例としてテルロカルボン酸セシウムのORTEP図を示した。テルロカルボキシル基のC=Oが1.227Åであることから炭素-酸素の結合は荷重結合性を保持していることは注目すべき結果である。そのためセシウムはテルル上により近い位置にしかもテルロカルボキシル基により形成される平面よりわずかに面外にある。

研究成果

• [文献書誌] 加藤晋二: "Reactions of O‐Silyl Selenocarboxylates;IR and NMR Spectra of Heteroatom‐substituted Selenocarboxylates:" J.Chem.Soc.,Perkin Trans I. 1083-1088 (1994)
• [文献書誌] 加藤晋二: "Tautomeric Equilibrium between Selenol and Selenoxo Forms of Selenocarboxylic Acid" J.Am.Chem.Soc.2195-2196 (1994)
• [文献書誌] 村井利昭: "Rhodium(II) Acetate Catalyzed Hydrosilylation of Enamides and N‐Vinylureas Leading to 1‐(Trialkyl)silylamine Derivatives" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2143-2144 (1994)
• [文献書誌] 村井利昭: "Reaction of Selenothioic Acid S‐Alkyl Esters with Electron Ceficient Alkynes.Selective Synthesis of Cyclic Selenides and Acyclic Divinyl Selenides" Tetrahedron Lett.35. 8817-8820 (1994)
• [文献書誌] 神田貴宏: "Reaction of Lithiun 1‐Alkoxyeneselenolates with Propargylic Bromides:One‐pot Conversion to Poly‐substituted Selenophenes" Tetrahedron Lett.36(印刷中). (1995)
• [文献書誌] 神田貴宏: "A Convenient Generation of Allyl‐and Benzyllithiums from the Corresponding Halides by the Aid of Lithium‐Tellurium Exchange Reactions" J.Organomet.Chem.473. 71-83 (1994)