研究概要 |
有機ケイ素およびスズ化学における新分野の研究の一環として,高反応性有機ケイ素およびスズ化合物の合成設計と新反応に関する研究を行い,合成等価体として機能する有機金属化合物の分子設計およびそれらを用いる反応活性種の生成と反応,さらにはヘテロ環合成の研究を行い,他の方法では得難い反応活性種を得る方法を開発した。特に,本年度はこれまでに実用的な生成法が知られていない1,3-双極子試薬であるカルボニルイリド等価体として機能する有機ケイ素化合物であるトリメチルシリルメチル(クロロメチル)エーテルを設計合成した。トリメチルシリルメチル(クロロメチル)エーテルをアセトニトリル中フッ化セシウムと室温で炭素-炭素2重結合をもつ活性アルケンと反応すると,フッ化物イオンによるトリメチルシリル基とクロロ基の1,3-脱離反応が効率的に起こり,他の方法では得難いカルボニルイリド誘導体を1段階で与えた。種々のアルケンおよびアルキン類存在下反応すると[3+2]環化付加反応が円滑に進行し,テトラヒドロフランおよびジヒドロフランが立体特異的に一段階で得られる合成法を見つけた。本方法はカルボニルイリドを得る実用的な方法として利用できる。プロピオール酸エステルとの反応では位置選択的に環化付加が起こり,フェニル置換基に近い位置にエステル基が入った生成物を選択的に与えた。また,反応は立体特異的に進行し,E-アルケンであるフマル酸からはトランス体のテトラヒドロフラン誘導体のみが得られた。一方,Z-アルケンであるマレイン酸からもシス体を与えた。スチルベンやフェニルアセチレンなどの3重結合を持つ化合物とも反応してジヒドロフラン誘導体を与えた。
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