1994 年度実績報告書

Me_3SiSnBu_3-F^-から生じたBu_3Sn^-の有機合成への利用-ベンザイン,キノジタン,カルベン等の生成及びその反応-

研究課題

研究課題/領域番号	06453185
研究種目	一般研究(B)
研究機関	北海道大学
研究代表者	森美和子北海道大学, 薬学部, 教授 (80001981)
研究分担者	佐藤美洋北海道大学, 薬学部, 教務職員 (90226019)
キーワード	Me_3SiSnBu_3 / オルトキノジメタン / 環化反応 / Diels-Alder反応 / [2+4]cycloaddition
研究概要	o-キノジメタンの生成及び反応 α,α′-o-ジブロモキシレンと適当なDienophileをCsF存在下THF中0℃でMe_3SiSnBu_3を加えそのまま攪拌すると環化生成物3がよい収率で得られた。本結果はα,α′-o-ジブロモキシレンからMe_3SiSnBu_3-CsFを用いることによってo-キノジンエタンが生成することを示している。そこで本反応を分子内Diels-Alder反応に応用したところE-4及びZ-4いずれからも三環性化合物5および6が良い収率で得られた以上の結果はキノジメタンの新しい生成法を開発したことになり極めて興味が持たれる。

[文献書誌] Miwako Mori: "Utilization of Bu_3SnSiMe_3 in Organic Synthesis 2.New Cyclization by a Stannyl Anion Generated from Bu_3SnSiMe_3 and R_4NX" J.Organometal.Chem.464. 35-40 (1994)
[文献書誌] Hiroki Sato: "Utilization of Me_3SiSnBu_3 in Organic Synthesis.Generation of o-Quinodimethane from α,α′-Dibromo-o-xylene and Me_3SiSnBu_3-CsF." Tetrahedron Lett.35. 2035-2038 (1994)
[文献書誌] Atsushi Kinoshita: "Utilization of Me_3SiSnBu_3-F^- in Organic Synthesis.Reaction of an Allyl Anion Generated from Me_3SiSnBu_3 and CsF." Chem Lett.1475-1478 (1994)
[文献書誌] Takahiro Honda: "Novel Cyclization Reaction by Tandem Michael Addition-Dieckmann Condensation Using Stannyl Anion Generated from Bu_3SnSiMe_3 and F^-" Chem Lett.1013-1016 (1994)
[文献書誌] Naohiro Isono: "Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine" J.Org.Chem.60. 115-119 (1995)