ホスト機能ストラプトテトラアザ[14]アヌレン及びその金属錯体の合成と分子認識

1994 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06640728
• 研究機関: 九州工業大学
• 研究代表者: 坂田 一矩 九州工業大学, 工学部, 教授 (50037991)
• キーワード: テトラアザ[14]アヌレン / 鋳型反応 / ニッケル(II)錯体 / 銅(II)錯体 / ストラプト基 / ジカルボン酸 / 機能性 / スペクトル

研究概要

1.テトラアザ[14]アヌレン及びその金属錯体の合成
ο-フェニレンジアミン、アセチルアセトンと塩化ニッケルより、ニッケル(II)イオンの鋳型反応を利用して、テトラメチルテトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)錯体(1-Ni)を約50%の収率で合成した。この錯体を、無水エタノール中で塩化水素ガスを吹き込み、テトラメチルテトラアザ[14]アヌレン(1)を約40%の収率で合成した。機能性の置換基を有するο-フェニレンジアミンと2-エトキシアクロレインとの縮合反応より、ジエチルテトラアザ[14]アヌレン(2)を約25%の収率で合成した。1と酢酸銅より、その銅(II)(1-Cu)を合成した。その他同様にして、2のオキソバナジウム(IV)(2-VO)やオキソクロム(IV)(2-CrO)錯体も合成した。
2.ストラプト基の合成
m-ヒドロキシ安息香酸とジブロミド(Br-R-Br)を、水酸化ナトリウム存在下の縮合反応よりジカルボン酸を得、これを塩化チオニルで処理して、ジカルボン酸の酸クロリド(3)を合成した。架橋位のR=(CH_2)_nは、n=4、6、8、10の4種類を約50%の収率で得た。
3.ホスト機能ストラプトテトラアザ[14]アヌレン金属錯体の合成
1-Niと酸クロリド(3)をトルエン中トリエチルアミン存在下、3-6日間加熱還流し、ホスト機能を有するストラプトテトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)錯体(4-Ni)を30-50%の収率で4種類合成した。また、同様にして1-Cuと3よりその銅(II)錯体(4-Cu)も4種類得た。これらの化合物は、質量、電子、IR、NMRのスペクトルや元素分析等よりその生成を確認した。

研究成果

• [文献書誌] Kazunori Sakata: "Preparation and Spectral Properties of Cobalt(II) and Nickel(II) Complexes with Tetramethyl-dibenzotetraaza[14]annulene" Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.24. 1-7 (1994)
• [文献書誌] Mamoru Hashimoto: "The Counter Anion Effect of (16-Ethyl-5,6,7,8-tetrahydro-9H-dibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecinato) nickel(II) Complexes" J. Heterocyclic Chem.31. 489-493 (1994)
• [文献書誌] Kazunori Sakata: "Preparation and Spectral Properties of Oxovanadium(IV) Complexes of 2,3,11,12-Bis(1',4',7',10',13'-pentaoxatridecamethylene)-7,16-diethy-5,14-dihydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecine" Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.24. 905-912 (1994)
• [文献書誌] Kazunori Sakata: "Syntheses and Characterization of Iron(II), Copper(I) and Rhodium(I) Complexes with a Chelating Bidentate Isonitrile Ligand" Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.24. 1509-1522 (1994)
• [文献書誌] Kazunori Sakata: "Synthesis and characterization of a bidentate chelating diisonitrile ligand with two thioethereal sulfurs in a bridging group and its copper(I), rhodium(I), and palladium(II) complexes" Inorg. Chim. Acta. 227. 113-118 (1994)
• [文献書誌] Kazunori Sakata: "Synthesis and Spectroscopic Properties for Six 7,16-Debenzoylated Tetraaz[14]annulene Nickel(II) Complexes" J. Heterocyclic Chem.32. (1995)