高配位ヨウ素化合物の特性と利用した有機ラジカル反応試剤の開発

1994 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06640762
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 東郷 秀雄 千葉大学, 理学部, 助教授 (60217461)
• キーワード: ラジカル反応 / ジアシロキシヨードアレン / スルフィド / 高配位ヨウ素化合物 / 光照射反応 / ラクトン / カルボン酸 / 脱炭酸

研究概要

有機合成化学において極めて重要なラジカル反応を研究開発するために、新しいラジカル反応試剤として、一連の新規有機高配位ヨウ素化合物を合成し、反応性と構造を対応させつつ、より優れたラジカル反応試剤に創製を検討してきた。その結果、種々のカルボン酸由来の三配位ヨウ素化合物であるジアシロキシヨードアレンを光照射下(タングステンランプあるいは高圧水銀灯)することにより、対応するラクトンを好収率で与えることを見い出した。天然有機化合物の中にはラクトン骨格を有するものが数多く存在することにより、本法は、種々のラクトン合成における新しい簡便な手法として期待される。また、上記ジアシロキシヨードアレンをジスルフィド等の存在下、光照射すると脱炭酸をともない対応するスルフィド誘導体を好収率で与えることも見い出した。以上の知見は、平成6年度の学術論文に発表するとともに、2、3の論文を現在投稿中である。今後更なる反応性の向上を達成するために、三配位ヨウ素化合物の基本骨格を新規デザイン、合成してゆく。

研究成果

• [文献書誌] M.Yokoyama,S.Hirano,T.Hachiya,and H.Togo.: "Thermolysis and Photolysis of Sugar Diazides" Chemistry Letters. 1107-1110 (1994)
• [文献書誌] H.Togo,K.Hayashi,and M.Yokoyama,: "Radical Alkylation of Heteroaromatic Bases with Polysilane Compounds" Bulletin of The Chemistry Sociery Japan. 67. 2522-2527 (1994)
• [文献書誌] T.M.T.Truong-Nguyen,H.Togo,and M.Schlosser,: "A Fluoroisopreylation Sequence Employing 2-Fluoroalkenal Derived Azomethincs AS Key Intermediates." Tetrahedron. 50. 7827-7836 (1994)
• [文献書誌] S.Ishigami,H.Togo,and M.Yokoyama,: "Reactivity of Carbocyclic Four-Membered Radicals for the Preparation of Carbocyclic Analogues of Oxetanocins" Journal of The Chemical Society,Perkin 1. 2407-2412 (1994)
• [文献書誌] H.Togo,S.Ishigami,M.Fujii,and M.Yokoyama: "Synthesis of C-Nuclcosides via Radical Conpling Reaction" Journal of The Chemical Society,Perkin 1. 2931-2942 (1994)
• [文献書誌] M.Yokoyama and H.Togo,: "Transformation of Alkyl N-(Vinyloxy)bcnzimidates to Alkyloxazoles. Mechanism and Extension" Bulletin of The Chemical Society of Japan. 67. 2219-2226 (1994)
• [文献書誌] H.Togo,: "｀Nitro Compounds｀in “Synthetic Organic Chemistry"" Marcel Deakker Inc.,New York, 100 (1994)