| 研究概要 |
1.アルカリ金属イオンに対して高い錯形成能と選択性を示す新規多座配位子の開発を目的として、三次元的な配位が期待される新規C-ピボット三鎖型非環状多座配位子の分子設計、合成並びに物性評価を行なった。ピボット位の基本構造としてトリメチロールエタン骨格あるいはメチルグリセロール骨格をもち、また三つの分子末端位にはオキシキノリン環を配し、さらにそれらをオキシエチレン鎖で連結した構造をもつものである。錯形成能を比較検討したところ、メチルグリセロール骨格をもつ方がはるかに高い錯形成能を示した。この結果から、三次元的な配位を期待するには基本骨格の選択が極めて重要であることが明らかとなった。
2.リチウムイオンに選択性を示すキナルジン酸型及びニトロフェノール型非環状イオノホアを新たに合成してバルク液膜系と乳化液膜系でのpH制御液膜輸送実験を行なった。後者の輸送系では、リチウムイオン選択性は低下するものの輸送速度が飛躍的に向上することがわかった。
3.前年度に合成した[15,17,18]及び[18,18,20]型モノアザクリプタンドのアルカリ金属イオンに対するpH制御による選択的液膜輸送能を評価した。輸送速度は水相から有機液膜相への錯体の抽出率と密接な関係があるため、効果的な輸送を行なうにはアザクラウンエーテルの場合には対イオンとしてピクリン酸イオン等の親油性イオンの存在が必須であった。しかしながら、クリプタンドでは遙かに高い錯形成能をもつため塩化物イオンでも効果的な輸送が達成された。中でも[18,18,20]型N-ドデシルモノアザクリプタンドは400倍を越える高いK^+/Na^+輸送選択性を示すことを見いだした。
|
