1994 年度実績報告書

シクロペンタジエノンおよびシクロヘキサジエノン等価キラル素子の創製と活用

研究課題

研究課題/領域番号	06672083
研究機関	東北大学
研究代表者	小笠原国郎東北大学, 薬学部, 教授 (60004602)
キーワード	シクロペタンタジエノン等価キラル素子 / シクロヘキサジエノン等価キラル素子 / キラル合成素子 / エナンチオ制御合成 / リパーゼ / ディールス・アルダー反応 / 天然物合成 / マンガン(III)アセテート
研究概要	計画に従ってまずシクロペンタジエノン等価キラル素子に関しては従来法の難点であった有毒な二酸化セレンを用いる手法に替わる安全な酸化剤マンガン(III)アセテートを用いる合成法を確立した.さらに分割用に関しても従来のエキソアルコールに替えてエンドアルコール基質を用いるより高選択的な手法を開発した. 一方、シクロヘキサジエノン等価キラル素子に関してはより一般的な適用範囲を拡げる目的で各種の反応を適用し,いずれも立体制御下に行い得ることを見出し,これらの適用によってeutipoxideB,モノテルペンcarvone,アミノ酸glutamic acidおよびα-aminoadipic acid,セスキテルペンepi-β-santalene,植物毒theobroxideおよびepoxydoneのエナンチオ制御合成を達成した.

[文献書誌] K.Ogasawara: "Enantiocontrolled Route to Natural Products Using Chiral Equivalents of Cyclopentenone and Cyclohexenone" Pure&Appl.Chem.66. 2119-2122 (1994)
[文献書誌] K.Samizu: "An Expedient Route to Indole-3-acetic Acid Derivatives" Synlett. 499-500 (1994)
[文献書誌] K.Tazumi: "Enantioconvergent Preparation of the A-Ring Precursors of Calcitriol Either(R)-or(S)-Epichlorohydrin" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1903-1904 (1994)
[文献書誌] T.Yoshimitsu: "Enantioconvergent Route to a Functionalized Quinane System" Synthesis. 1029-1031 (1994)
[文献書誌] Y.Sugihara: "Palladium-mediated Homologation of Optically Active(E)-2-Chlorovinylcarbinols" Synlett. 665-666 (1994)
[文献書誌] T.Yoshimitsu: "Katsuki-Sharpless Asymmetric Epoxidation of Alkenylethylene Glycols:The Orgin of Inverted Stereoselection" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1994)