研究概要 |
N-イリドあるいはS-イリドの発生は従来強塩基によるα水素の引き抜きによって行われていたが,同じイリドをα-トリメチルシリル基のフッ素イオンによる脱離にって発生させると転位挙動は異なる。本研究は塩基の影響を受けない,真のイリドの反応性を解明する研究の一環である。 1.N-イリドの研究 (1)2-Methy-1-phenylisoindolinium2-methylide類の立体配置と転位挙動:シス体からは[2,3]シグマトロピー転位が起こるが,トランス体からはラジカル転位によるStevens転位体が主に生成する。 (2)(Polymethoxybenzyl)ammonium N-methylide類の転位挙動:[2,3]シグマトロピー転位体は室温安定であるが,水によって速やかに加水分解される。その原因を計算化学によって解析した。 (3)含窒素ヘテロ環置換したtrimethylammonium N-methylide類の転位挙動:ピロール環,ピリジン環,インドール環におけるイリド転位を研究した。 (4)N,N-Dimethyl(1-or-2-naphthylmethyl)ammoniumN-methylide類の転位挙動:[2,3]シグマトロピー転位体が安定に単離された。 2.S-イリドの研究 Benzylsulfonium alkylide類の転位挙動:S-イリドでは[2,3]シグマトロピー転位のみが起こりStevens転位が進行しないことが明らかになった。
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