| 研究概要 |
前年度同様、2, 5-ジメチルフラン及び2-メチルフランのアルコール中での光増感酸素化により得られるフランのヒドロパーオキシド誘導体をパーオキシエステル及びパーオキシエステルとして隠蔽した化合物を合成し、抗マラリア活性の検定を行なった。また、構造活性相関の観点から、アルキル側鎖に水酸基をもつフラン誘導体とその光増感酸素化によるジオキシサスピロ型のヒドロパーオキシド誘導体の合成を行なった。この過程で各種の生理活性ジオキサスピロ型天然物の共通合成シントン、2-oxo-1, 6-dioxaspiro[4, 4]non-3-eneの効率よい合成法を確立できた。
一方、サントニン(1)から新規トリオキサン型化合物を誘導合成するため1の化学変換を行なったが、その際、(1) 1のDIBAL還元体、3-hydroxy-santoninの酸化剤による1, 3-oxidative rearrangementを利用した2、3の簡単なセスキテルペン化合物の単行程合成に成功した。また、(2) 1から誘導される3-hydroxy-1, 2-dihydrosantoninのTsOH酸触媒存在下での脱水反応を検討し、セスキテルペンラクトン、dihydrocostunolideやtauremisinの合成前駆体の単行程合成法を開拓し、これらの形式的合成を達成した。
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