高度に酸素官能基化されたジテルペン類の全合成

1994 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 06680548
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 松田 冬彦 北海道大学, 理学部, 講師 (10219446)
• キーワード: ジテルペン / ビニグロール / 二ヨウ化サマリウム

研究概要

高度に酸素官能基化された多環性ジテルペン類の中には顕著な生理活性を示すものが多数知られている。グラヤノトキシン,ビニグロール,タキソ-ル,インゲノールエステルなどがその代表例である。いずれの場合も効率的な不斉全合成が強く望まれている。本年度はビニグロール(1)の合成研究を行った。8-6縮環系の構築についてモデル実験を行った。ジヒドロカルボンより合成したアルデヒド(2)を二ヨウ化サマリウムと反応させると,ホモアリルアルコール(3)がほぼ定量的に得られた。6-6縮環系の形成方法についても検討した。やはりジヒドロカルボンから合成したβ-アセトキシケトン(4)を二ヨウ化サマリウムで処理すると,ケトン-オレフィン-カップリング反応が高立体選択的に進行し,シス-デカリン-ジオール(5)のみを与えた。

研究成果

• [文献書誌] T.Kan,S.Niva,S.Ito,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereoselective Ciydization Mediated by SmI_2" J.Org.Chem.59. 5111-5113 (1994)
• [文献書誌] T.Kan,S.Hosokawa,S.Nara,F.Matsuda,H.Shirahama: "Total Synthesis of (-)-Grayanatoxin" J.Org.Chem.59. 5532-5534 (1994)
• [文献書誌] M.Kawatsura,F.Matsuda,H.Shirahama: "SmI_2-Promated Ketore-Olfin Couplings" J.Org.Chem.59. 6900-6901 (1994)
• [文献書誌] T.Kan,M.Oikawa,S.Hosokawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Diastereafacially Selective Diels-Alder Reaction of Benzylpenteneate" Synlett. 801-804 (1994)
• [文献書誌] T.Kan,M.Oikawa,S.Hosokawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereocontialled Constuiction of CD-Ring of Grayanatexin" Synlett. 805-808 (1994)
• [文献書誌] M.Kawatsura,K.Hosaka,F.Matsuda,H.Shirahama: "SmI_2-Mediated Intermolecular Ketone-Olefin Couplings" Synlett. (印刷中). (1995)
• [文献書誌] F.Matsuda,H.Shirahama: "Studies in Natural Praduits Chemistry" Elseuier, 738 (1994)