1994 年度実績報告書

ロドプシン発色団の異なった環境における異性化反応:超高速分光による研究

研究課題

研究課題/領域番号	06780545
研究機関	京都大学
研究代表者	神取秀樹京都大学, 理学部, 助手 (70202033)
キーワード	超高速分光 / フェムト秒 / 蛍光 / ロドプシン / レチナ-ル / 異性化反応 / アップコンバージョン / 蛋白質場
研究概要	超短パルスを用いたフェムト秒分光によりこれまでレチナ-ル蛋白質における異性化反応がフェムト秒の時間領域で起こることが明らかになっている。すなわち、我々の眼の中でのシストランス異性化反応は、既知の光化学反応の中で最も高速で起こる現象なのである。本研究の目的は、超高速反応がなぜレチナ-ル蛋白質で起こっているのかを明らかにすることにあった。その方法として、私は発色団そのものの光反応を蛋白質環境以外の条件で測定することにより、発色団の反応場としての蛋白質を議論することを考えた。具体的な実験対象は、溶液中における発色団(レチナ-ルのプロトン化シッフ塩基)である。そのため、理研フロンティアにおいてフェムト秒レーザーをもとにした超高速蛍光測定装置を作製した。これは、和周波混合と単一光子計数法を組み合わせることにより、高時間分解能、高感度の蛍光測定を実現する計測手段である。実際、この測定系を用いた実験結果から100fs以下の蛍光寿命の測定が可能であり、また10^<-6>のオーダーの量子収率の蛍光も実時間で観測可能であることが示された。上記の系を用いた発色団の溶液中における測定から、以下の知見が得られた:(1)レチナ-ル蛋白質における超高速異性化反応は、本質的に発色団そのものの性質であること、(2)励起状態からの緩和には、2成分以上の過程が存在すること、(3)蛋白質中における結果との比較から、蛋白質部分は速い緩和成分を増大させることにより、高い効率の異性化反応を実現していること。この実験結果は、1995年のアメリカ化学会誌に掲載の予定である。尚、私が今回作製した測定装置は予想以上に生産的であったため、当初予定していた溶液中における反応だけではなく、ロドプシンアナログ、カロチノイド等の実験も行い、それらの一部は研究発表に示すように既に現著論文として発表している。

研究成果
(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] Hideki Kandori: "Femtosecond Fluorescence Study of the Rhodopsin Chromophore in Solution" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1995)
[文献書誌] Hideki Kandori: "Ultrafast Isomerization Dynamics of 11-cis-locked 8-membered Rhodopsin" Ultrafast Phenomena IX. (印刷中). (1995)
[文献書誌] Hideki Kandori: "Direct Determination of a Lifetime of the S_2 State of β-Carotene by Femtosecond Time-Resolved Fluorescence Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.116. 2671-2672 (1994)
[文献書誌] Jun Honda: "Spectroscopic Obseruation of the Intramolecular Electron Transfer in the Photoactivation Processes of Nitrile Hydratase" Biochemistry. 33. 3577-3483 (1994)
[文献書誌] Shigeichi Kumazaki: "Primary Photochemical Processes in P700・Enriched Photosystem I Particles:Trap-Limited Excitation Decay and Primary Charge Separation" J.Phys.Chem.98. 10335-10342 (1994)
[文献書誌] Shigeichi Kumazaki: "Rates of Primary Electron Transfer Reactions in the Photosystem I Reaction Center Reconstituted with Different Quinones as the Socondary Acceptor" J.Phys.Chem.98. 11220-11225 (1994)
[文献書誌] 神取秀樹: "化学と工業" 日本化学会, 4 (1995)
[文献書誌] 神取秀樹: "生物物理" 日本生物物理学会, 7 (1994)

1994 年度 実績報告書

ロドプシン発色団の異なった環境における異性化反応:超高速分光による研究

研究代表者

神取 秀樹 京都大学, 理学部, 助手 (70202033)

研究成果

[文献書誌] Hideki Kandori: "Femtosecond Fluorescence Study of the Rhodopsin Chromophore in Solution" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1995)

[文献書誌] Hideki Kandori: "Ultrafast Isomerization Dynamics of 11-cis-locked 8-membered Rhodopsin" Ultrafast Phenomena IX. (印刷中). (1995)

[文献書誌] Hideki Kandori: "Direct Determination of a Lifetime of the S_2 State of β-Carotene by Femtosecond Time-Resolved Fluorescence Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.116. 2671-2672 (1994)

[文献書誌] Jun Honda: "Spectroscopic Obseruation of the Intramolecular Electron Transfer in the Photoactivation Processes of Nitrile Hydratase" Biochemistry. 33. 3577-3483 (1994)

[文献書誌] Shigeichi Kumazaki: "Primary Photochemical Processes in P700・Enriched Photosystem I Particles:Trap-Limited Excitation Decay and Primary Charge Separation" J.Phys.Chem.98. 10335-10342 (1994)

[文献書誌] Shigeichi Kumazaki: "Rates of Primary Electron Transfer Reactions in the Photosystem I Reaction Center Reconstituted with Different Quinones as the Socondary Acceptor" J.Phys.Chem.98. 11220-11225 (1994)

[文献書誌] 神取秀樹: "化学と工業" 日本化学会, 4 (1995)

[文献書誌] 神取秀樹: "生物物理" 日本生物物理学会, 7 (1994)

1994 年度実績報告書

神取秀樹京都大学, 理学部, 助手 (70202033)