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本研究は、有機ケイ素化合物の遷移金属錯体への酸化的付加によりケイ素-遷移金属結合を有する新規触媒活性種(シリルメタル種)を発生させ、そして、その活性種の炭素-炭素多重結合へのシリルメタル化を鍵過程とする新しい触媒反応の開発を目的とするものである。今年度における研究から、以下の知見を得ることができた。
(1)パラジウム錯体存在下、末端アセチレン、ヨードトリメチルシラン、有機亜鉛から位置および立体選択的にビニルシラン誘導体が生成することを見いだした。位置選択性は完全であるが、立体選択性は用いる亜鉛試薬の構造に大きく依存することがわかった。有機亜鉛としてジアルキル亜鉛を用いた時、反応性、選択性いずれも高いが、モノアルキル亜鉛では共に低下した。この反応にヨードジシラン、ヨードトリシランが適用できることがわかった。これにより、従来合成困難であったビニルジシラン、ビニルトリシラン類が簡便に合成することが可能となった。
(2)多くの遷移金属錯体を用いて検討を行ったが、現在のところパラジウム錯体以外ではシリルメタル種の発生の効率が低い。そのために触媒の配位子の修飾によって各種触媒を調製し、それらの反応性に及ぼす効果を系統的に検討する必要があるかもしれない。
(3)一酸化炭素加圧下でカルボニル化を検討したが、効率の良いカルボニル化反応を見い出すことはできなかった。
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