1995 年度実績報告書

遷移状態モデリング法の開発と不斉誘導への応用

研究課題

研究課題/領域番号	07214222
研究機関	広島大学
研究代表者	深澤義正広島大学, 理学部, 教授 (50004502)
キーワード	ルイス酸触媒 / 不斉Diel-Alder反応 / 分子軌道法 / 遷移状態構造 / 選択性
研究概要	本年度は触媒的不斉誘導に対する反応解析としてルイス酸触媒を用いた不斉Diels-Alder反応について考察した。半経験的分子軌道法のAM1を用いて、全ての原子を最適化する方法を用いて遷移状態構造とエネルギーを求め、不斉誘導の詳細について解析した。AM1計算法をこの系に適用する際の信頼性の検証に触媒とエノンの錯体の構造について計算したところ、実験で得られたNOEのデータを満足する構造があることがわかった。触媒に配位したエノンに対してシクロペンタジエンはエンド方向から接近すると考えて遷移状態を求めた。触媒に配位したエノンのうちでエネルギーの低い構造に対するシクロペンタジエンの接近の仕方を計算しそれらのエネルギーを求めた。求めたエネルギーを比較したところ実測の選択性を非常によく再現することがわかった。

(6件)

[文献書誌] Y. Fukazawa: "Transition Structures for MeOH Addition to Pentadienyl cations and stereochemistry of Intramolecular Ether Cyclization" Tetrahedron Letters. 37. 1257-1260 (1996)
[文献書誌] Y. Fukazawa: "Shielding Effect of Ether C-O Bond Obtained from Proton Chemical Shifts of 4-Oxa-5 a-and 4-oxa-5b-androstan-17-ones" Tetrahedron. 52. 2325-2336 (1996)
[文献書誌] Y. Fukazawa: "Conformational Isomers of the Trimethy Ethers of Monodeoxycalix〔4〕arenes" Tetrahedron. 52. 2301-2318 (1996)
[文献書誌] Y. Fukazawa: "Synthesis of a New Receptor Based on “Upper Rim"Functionalized Calix〔5〕arene" Tetrahedron Letters. 36. 5793-5796 (1995)
[文献書誌] Y. Fukazawa: "Conformational Analysis by Chemical Shift Simulation Structure of 1,1,10,10-Tetramethyl〔3,3〕metacyclophane-2,11-dione." Tetrahedron Letters. 36. 3349-3352 (1995)
[文献書誌] Y. Fukazawa: "Synthesis and conformational Analys of 3,3,12,12-Tetramethy〔4.4〕paracyclophane-2,13-done" Journal of Organic Chemistry. 60. 1696-1703 (1995)